06預防衛生化學的畢業補考試題 南方醫科大學版

2022-10-15 14:18:10 字數 4618 閱讀 3373

填空題1.系統誤差是由(穩定因素)引起的。

2.分析方法按分析人物分類可分為(定性、定量、結構分析)。

4.按有效數字規則,0.0121*25.64*1.05782的結果是(0.328)。

5.下列關於置信區間的概念中敘述正確的是(在一定置信水平下,以測量值的平均值為中心包含總體平均值的範圍)。

6.選擇合適的樣品預處理方法時應注意(與選擇的測定方法相適應)。

7.有色物質在符合lambert-beer定律的濃度範圍內,其濃度c、最大吸收波長λmax,吸光度a三者的關係是(當c減小時,λmax不變,a減小)。

8.螢光物質的螢光光譜和它的吸收光譜的形狀是(呈映象關係)。

9.原子吸收分光光度法適用於(元素定性分析)。

10.火焰原子吸收光譜法中,吸光物質是(火焰中待測元素的基態原子)。

11.原子吸收光譜法常用的光源是(空心陰極燈和無極放電燈)。

12.兩個相距1公尺、面積為1平方公尺的平行電極間電解質溶液的電導是(電導率)。

13.實際分解電壓,包括(反電動勢、超電壓和ir降)。

14.利用原電池的電動勢來測定離子的活度或濃度的電化學分析方法是(電位分析法)。

15.下述說法哪種是正確的(電極電位與待測離子活度呈nernst關係)。

16.在高效液相色譜法中,反相色譜的固定相與流動相的關係是(固定相的極性小於流動相的極性)。

17.色譜法中兩組分分離的先決條件是(分配係數k不等)。

18.在高效液相色譜法分析腮紅,最常見的進樣器是(六通閥進樣器)。

19.用於色譜定性分析的引數是(保留時間)。

20.在氣—液色譜分析中,色譜柱中的固定相為(載體+固定液)。

21.與分離度直接相關的兩個引數是(色譜峰寬和保留值之差)。

填空題22.隨機誤差服從—正態分佈—規律。

23.樣品採集的原則可以概括為:—代表性、典型性、適時性—。

24.溶解法師將待測組分溶解於溶劑中,適用於被測組分為—游離—狀態、—全部溶解—適當溶劑的樣品。

25.原子吸收光譜法中原子化學可分為—火焰法—和—石墨爐法—兩大類。

26.在原子吸收分光光度法中,最常用的光源是—無極放電燈—和—空心陰極燈—。

27.電解池是將—電能—轉變為—化學能—的裝置。

28.以測量電解質溶液電導為基礎的分析方法曾為—電導分析法—。

29.一句所用固定相的狀態,氣相色譜分為—氣液—色譜和—氣固—色譜。

30.不被固相吸附或溶解的氣體(如空氣、甲烷),從進樣開始到柱後出現濃度最大值所需的時間稱為—保留時間—。

31.在定量工作曲線範圍內,進樣量越大,則峰面積—越大—。

32.液相色譜分析系統包括—高壓輸液—系統、進樣系統。—分離—系統、檢測系統和記錄系統五部分。

33.在一定溫度和壓力下,組分在固定相(s)和流動相(m)見達到平衡時的濃度之比,稱為—分配係數k—。

名詞解釋

34.沉澱分離法

35.吸光度

a:吸光度;描述溶液對光的吸收程度

36.朗伯-比爾定律

在一定條件下,物質的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積呈正比。

37.螢光光譜

固定激發光波長和強度,測定不同螢光波長下的螢光強度,以螢光的波長為橫座標,螢光強度為縱座標作圖,稱為螢光發射光譜,簡稱螢光光譜。

38.共振線

電子從基態躍遷到第一電子激發態吸收一定頻率的輻射,由此產生的吸收譜線稱為共振吸收線,簡稱共振線。當電子從第一電子激發態再返回基態時,則發射出相同頻率的輻射,產生的發射譜線稱為共振發射線,也稱共振線。

39.原子吸收光譜

原子對輻射能選擇性吸收而產生的光譜,稱為原子吸收光譜。

40.指示電極

指示電極的電極電位隨待測離子活度(濃度)的變化而變化,並且對離子呈nernst相應的電極。

41.分解電壓

42.保留時間

保留時間是組分從進樣到出現訊號最大值時的時間。

43.分離度

又稱解析度,以相鄰兩組分色譜峰保留值之差與其平均峰寬值之比。

簡答題44.準確度和精密度有什麼區別和聯絡?

精確度是反映分析方法或測量系統中系統誤差和隨機誤差大小的綜合指標,精密度則是反映隨機誤差大小的指標。要使測定結果準確,必須首先使測定結果精密,否則難以得到準確的測定結果。精密度是保證準確度的先決條件,消除系統誤差之後,高精密度的分析才能獲得高準確度的測量結果。

45.樣品溶液的製備方法有哪幾種?

(答:溶解法——包括水溶法、酸性水溶液浸出法、鹼性水溶液浸出法、有機溶劑浸出法;分解法——包括乾灰化法、溼消化法。密封加壓法、微波消化法)

水溶解法:無機鹽、水溶性色素

溶解法酸性水溶液浸出法:金屬元素、鹼性物質(常用酸鹼溶液:鹽酸,硝酸)

鹼性水溶液浸出法:酚類、酸性物質

樣品溶液有機溶劑浸出法:有機氯農藥、脂溶性

配製方法溶解法適用於:被測組分為游離狀態,易溶於適當的溶劑的樣品

乾灰化法高溫灰化:經高溫(450-550℃)使有機物破壞,灰化(馬弗爐)

完全分解低溫灰化法:利用高頻電場作用,誘導o2產生激發態氧等離子

體,消化生物樣品中的有機體(損失小,低空白)

分解法溼消化法:利用濃無機酸和強氧化劑消化樣品

微波消解:溼消化與微波爐(約2450mhz電磁場)結合消化樣品。

部分分解:酸水解、鹼水解、酶水解(vb1)

分解法適用於:被測組分為結合狀態

46.何種分子結構的物質有較高的螢光效率?

(答:有共軛π鍵結構,,,,,,,,)

螢光物質的分子結構一般具有如下特徵:

1. 躍遷型別:π-π*躍遷(強吸收帶),n-π*躍遷(弱吸收帶)

2. 共軛π鍵:絕大多數能產生螢光的物質都含有芳香環或咋換,因為這些分子具有共軛π鍵結構,易發生π-π*躍遷。共軛程度越大,越容易被激發,螢光效率也越大。

3. 剛性平面:分子共軛程度相同時,分子的剛性和共平面性越大,螢光效率越高。

4. 取代基:給電子取代基能增大分子中π電子的離域程度,使螢光效率提高。

吸電子取代基,可減小分子中π電子的離域程度,使螢光減弱甚至熄滅。

47.原子吸收分光光度法的干擾有幾種?

(答:光譜干擾、電離干擾、物理干擾、化學干擾、背景干擾。)

包括光譜干擾、電離干擾、化學干擾、物理干擾、背景干擾。

光譜干擾:待測元素的共振線與干擾物質譜線分離不完全,這類干擾主要來自光源和原子化裝置。①在分析線附近有單色器不能分離的待測元素的鄰近線可以通過調小狹縫的方法來抑制這種干擾。

②空心陰極燈內有單色器不能分離的干擾元素的輻射換用純度較高的單元素燈減小干擾。③燈的輻射中有連續背景輻射用較小通帶或更換燈

電離干擾:指高溫電離而使基態原子數減少,引起原子吸收訊號下降的現象。被測元素濃度越大,電離干擾越小。消除辦法:加入消電離劑。

化學干擾:是指在液相或氣相中,被測元素的原子在火焰中與共存元素及火焰成分發生化學作用及電離而產生的干擾。 直接影響分析元素的原子化率,是主要干擾之一。

干擾的消除①盡量提高火焰溫度和有效利用火焰氣氛;②加入保護劑,使待測元素避免與干擾元素結合;③加入釋放劑,使被測元素釋放出來;④溶劑萃取分離(萃取待測元素或萃取干擾元素);⑤加入基體改良劑,改良基體。

物理干擾:試樣在轉移、蒸發過程中物理因素變化引起的干擾效應,主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等。採用標準加入法或稀釋法來排除物理干擾。

背景吸收:來自樣品組分在原子化過程中產生的分子吸收和微粒對特徵輻射光的散射。

背景校正的方法:1、鄰近非共振線校正法;2、氘燈扣除背景法;3、zeeman 效應扣除背景法

48.氣相色譜法定性、定量分析的依據是什麼?

(答:相對保留值)

定性:每個組分的保留至

定量:峰面積,峰高與被測組分的量呈正比。

49.請寫出速率理論方程的表示式並指出方程中每一項代表的意義。

(答:h=a+b/u+cu,渦流擴散項a,分子擴散項b/u,傳質阻力項cu,u載氣平均速率,a、b、c為常數)

速率理論(van deemter 方程):h=a+b/u+cu

渦流擴散項a:

產生原因:隨載氣一起流動的組分由於固定相的阻礙而改變運動方向,形成「渦流」,導致不同的組分分子在柱中走過的路程長短不一致,引起峰形的擴張。

分子擴散項b/u(縱向擴散項)

產生原因:組分被載氣帶入色譜柱後,以「塞子」的形式存在於柱內很小一段空間中,在「塞子」的前後(縱向)存在著濃度差而形成濃度梯度,使運動著的分子產生縱向擴散。

傳質阻力項cu

50.何謂內標法?如何選擇內標物?

(答:以一定量的純物質(內標物),加入到準確稱定的試樣中再進樣分析,根據試樣和內標物的質量及峰面積和相對校正因子,求出某組分的百分含量。

內標物的選擇:(1)試樣中不存在的純物質,與樣品中的組分完全分離;

2)內標物質與待測組分的結構和性質相近(色譜峰位於被測組分色譜峰附

近,並完全分離。)

3)內標物質為純物質或含量已知

4)內標物與樣品互溶,不發生不可逆化學反應)

計算題51.用氟離子選擇點選測定飲用水中的f-的含量。易取試樣50.

0ml於100ml容量瓶中,加入10mltisab,稀釋至刻度,測得電動勢為-192mv,在此溶液中加入1.00*10-2mol/l的氟標準溶液1.00ml,測得電動勢為-150mv。

試計算飲用水f的含量(mg/l)

52.在某色譜條件下,分析只含有乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯四組分的樣品,結果如下:

試用歸一化法求各組分的百分含量。

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