學習目標
1. 掌握滴定分析法、紫外-可見分光光度法、高效液相色譜法的應用與計算；
2. 3. 理解滴定分析法、紫外-可見分光光度法、高效液相色譜法的、氣相色譜法的原理；
4. 5. 熟悉紫外-可見分光光度計、高效液相色譜儀的基本結構；
6. 7. 了解氣相色譜的原理與應用。
8. 藥物的含量測定方法包括化學分析法和儀器分析法。化學分析法又包括重量分析法和容量（滴定）分析法；儀器分析法包括紫外-可見分光光度法、紅外分光光度法、高效液相色譜法、氣相色譜法、電泳法等。
第1節容量分析法
容量分析法又稱滴定分析法，是化學分析中的重要方法之一，在藥物分析中具有重要的實用價值，佔據重要的地位。
圖6-1 滴定操作的基本儀器、裝置
一、 概述
二、 滴定分析法，是指使用滴定管將已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質的溶液中，直到所加的試劑與被測組分恰好定量反應完全為止，根據滴定液的濃度和所消耗的體積，計算出待測組分的含量。滴定中滴加的標準溶液與待測組分恰好反應完全這一點，稱為「化學計量點」，而指示劑發生顏色變化的轉變點，稱為「滴定終點」，實際操作中滴定終點（實際終點）與化學計量點（理論終點）不可能恰好重合，它們之間往往存在很小的誤差，該誤差稱為「滴定誤差」，滴定誤差的大小，取決於滴定反應和指示劑的效能及用量，所以選擇適當的指示劑是滴定分析的重要環節。
二、滴定液的配製和標定
1.有關概念：
（1）基準物質：指能用於直接配製或標定標準溶液的物質。基準物質應滿足條件如下：
a.試劑的組成應與它的化學式完全相符；
b.試劑純度應足夠高，一般大於99.9%以上， 雜質含量不影響分析的準確度；
c.試劑性質穩定；
d.試劑按反應式定量進行，應無副反應。
（2）滴定度（t）：即每毫公升滴定液相當於被測物質的質量（克或毫克）。
2.滴定液（標準溶液）的配製和標定：
（1）直接法：準確稱取一定量基準物質，溶解後配成一定體積的溶液，根據物質的質量和體積即可計算出該滴定液的準確濃度。如精製edta、k2cr2o7、優級純agno3的配製。
（2）間接法：很多物質不能直接用來配製標準溶液，但可將其先配製成一種近似於所需濃度的溶液，然後用基準物質來標定其準確濃度。如hcl 、naoh、kmno4、na2s2o3滴定液等。
（3）滴定液的標定：是指根據規定的方法，用基準物質或標準溶液準確測定滴定液濃度的過程。
（4）校正因子（f）：表示滴定液準確濃度與標示濃度的比值。其範圍應在1.05～0.95之間，超出該範圍應加入適當的溶質或溶劑予以調整，並重新標定。
（5）標定的注意事項：
a.操作中所用的天平、滴定管、容量瓶和移液管均應校正合格；
b.標定工作應在室溫（10℃～30℃）下進行，並記錄標定時的溫度；
c.根據滴定液的消耗量選用適宜的滴定管，盛裝滴定液前，先用少量滴定液淋洗三次，盛裝滴定液後，應用小燒杯蓋住管口；
d.標定中的空白試驗，是指在不加供試品或以等量溶劑代替供試液的情況下，按同法滴定所得的結果；
e.標定工作應由初標者和復標者在相同條件下各做3份平行試驗，3份平行試驗結果的相對標準偏差（rsd）不得大於0.1%；初標者的平均值和復標者的平均值的相對標準偏差（rsd）也不得大於0.
1%；最後結果按初、復標二者的平均值計算，取4位有效數字；
f.配製後的滴定液按藥典規定的貯藏條件儲存，並在瓶外貼上標籤，註明滴定液名稱、標示濃度、真實濃度或f值、配製和標定日期、標定時的溫度、配製者、標定者、復標者等；
g.當滴定液標定時間過長（一般不超過3個月）、或標定與使用時的溫度超過10℃時，應加溫度補償值或重新進行標定；
h.當滴定液出現渾濁或其他異常情況時，不得使用；倒出剩餘的滴定液不得再倒回原瓶，避免汙染。
三、滴定的分類
根據滴定反應的方式可分為直接滴定法、間接滴定法；根據反應的型別則分為酸鹼滴定、氧化還原滴定、沉澱滴定、配位滴定、非水滴定等。
（一） 按反應方式分類：
（二）1. 直接滴定法用滴定液直接滴定被測物質溶液的方式，是最基本、最常用的滴定方式。
2. 如以鹽酸滴定液滴定氫氧化鈉溶液等。阿司匹林原料藥的含量測定就是採用酸鹼直接滴定法。
其含量計算公式：
含量%=
做空白試驗時，應扣除空白消耗的體積，即
含量%=
式中：為供試品消耗滴定液的體積（）；為空白試驗消耗滴定液的體積（）；
為滴定液濃度校正因子；為滴定度（）； 為供試品的重量（）。
2. 間接滴定法包括剩餘滴定法和置換滴定法。適用於反應物為固體，或直接滴定反應速度較慢、滴定缺乏合適指示劑等型別的反應。
剩餘滴定法（也稱返滴定）是先使被測物質a與一定過量的標準溶液b1作用，反應完全後，再用另一種滴定液b，滴定剩餘的標準溶液b1，由實際消耗的滴定液b1的量，計算被測物質a的含量。 例如：阿司匹林片的含量測定。
剩餘滴定法的含量計算公式：
含量%=
式中：為供試品消耗滴定液的體積（）；為空白試驗消耗滴定液的體積（）；
為滴定液濃度校正因子；為滴定度（）；為供試品的重量（）。
置換滴定法是對於不按確定的反應式進行(伴隨有副反應)的反應，可以不直接滴定被測物質，而是先用適當試劑與被測物質反應，使其置換出另一生成物，再用滴定液滴定此生成物，這種方法稱為置換滴定法。
（三） 按反應的型別分類：
（四）1.酸鹼滴定法(中和法) 是在水溶液中以酸鹼中和反應來測定物質含量的方法，可用來測定酸、鹼、弱酸鹽、弱鹼鹽等。
2. 配位（絡合）滴定法是以形成穩定配合物的配位反應為基礎的滴定分析法。主要用於金屬離子的測定，目前應用最廣泛的配位滴定劑是edta（乙二胺四醋酸二鈉），因此通常所謂的配位滴定法，主要是指使用edta滴定液的滴定法，一般選用金屬指示劑指示滴定終點。
如葡萄糖酸鈣、硫酸鋅的含量測定均採用此法，用鉻黑t作指示劑。
葡萄糖酸鈣、硫酸鋅的含量測定均是3.氧化還原滴定法是以氧化還原反應為基礎的一類滴定法。該法在藥物分析中應用非常廣泛，即可直接測定具有氧化性或還原性的物質，又可間接測定不具有氧化性或還原性的物質。
在藥品檢驗中應用最多的有碘量法、鈰量法和亞硝酸鈉滴定法、溴量法。
（1）碘量法：是以碘為氧化劑，或以碘化物為還原劑進行滴定的方法。按照滴定的方式分為直接碘量法、剩餘碘量法和置換碘量法。
a.直接碘量法：是用碘滴定液直接滴定還原性物質的方法。
在滴定過程中i2被還原為i-，該法只能在酸性、中性或弱鹼性溶液中進行，一般用澱粉指示劑指示終點，澱粉遇碘變藍色，反應極其靈敏。也可用碘自身的顏色指示終點，化學計量點後，溶液中稍過量的碘即顯黃色而指示終點。如維生素c的含量測定。
b.剩餘碘量法：是在供試品（還原性物質）溶液中，先加入定量過量的碘滴定液，待i2與待測組分反應完全後，再用硫代硫酸鈉滴定液滴定剩餘的碘，來求出待測組分含量的方法。
滴定時用澱粉作指示劑，在近終點時加入，因為當溶液中有大量碘存在時，碘易吸附在澱粉表面，影響終點的判斷。如複方對乙醯氨基酚片中咖啡因的含量測定。
c.置換碘量法：如硫代硫酸鈉滴定液的標定即採用該法，以重鉻酸鉀為基準物，加入碘化鉀置換出定量的碘，碘再用硫代硫酸鈉滴定液滴定。
（2）鈰量法：也稱硫酸鈰法，是以硫酸鈰[ce（s04）2]作為滴定液，在酸性條件下測定還原性物質的滴定方法。採用鄰二氮菲作指示劑，化學計量點後，fe2+被氧化成fe3+，生成鄰二氮菲鐵，由紅色轉變為淡藍色而指示終點。
鈰量法由於不受製劑中澱粉、醣類的干擾，因此特別適合片劑、糖漿劑等製劑的測定。《中國藥典》2023年版採用鈰量法測定的藥物有：硫酸亞鐵片及硫酸亞鐵緩釋片、葡萄糖酸亞鐵及其製劑、富馬酸亞鐵及其製劑等。
第四章藥物的含量測定方法與驗證
一 最佳選擇題 1 紫外分光光度計的吸光度準確度的檢定，中國藥典規定 a 使用重鉻酸鉀水溶液 b 使用亞硝酸鈉甲醇溶液 c 配製成5 的濃度 d 測定不同波長下的吸收係數 e 要求在220nm波長處透光率 0.8 2 反相色譜法流動相的最佳ph範圍是 a.0 2 b.2 8 c.8 10 d.10 ...
蛋白質含量測定方法的研究
一 研究背景 蛋白質是生物的重要組成部分，在人類發現蛋白質後一直沒有停下過研究得腳步。在實 驗室提取蛋白質的過程中，目標蛋白質的 是廣泛的，而不同的樣品中目標蛋白質的含量是不同的，為了得到更多的目標蛋白，就需要了解樣品中蛋白質的含量。在實際的生活中也需要運用蛋白質含量的測定，例如牛奶 奶粉中蛋白質含...
第6章決策分析方法
第一節管理決策概述 系統工程以問題為導向為原則，根據看提出的問題，明確目標，然後進行系統分析，系統建模與優化，系統評價最後是系統決策，再根據決策的方案付諸於行動。一 決策的基本概念 決策 兩字的含意是 決定對策 決定 的意義就是從眾多物件中選擇自己需要的，並放棄那些不需要的 對策 的意義就是對付問題...