1第三章催化劑效能的評價

2021-06-29 13:02:54 字數 2695 閱讀 4552

實驗室,製備

對製備好的催化劑進行評價,但沒有統一的標準和方法23

幾個基本概念(見課件)

評價(evaluation),對催化劑的化學性質考察和定量描述;

測試(test),對工業催化劑物理性質(巨集觀和微觀)的測定;

表徵(characterization),綜合考察催化劑的物理、化學的性質和內在聯絡,特別是研究活性、選擇性、穩定性的本質原因。

6測定方法,流動法和靜態法,流動法用得最多(一般流動法、流動迴圈法、催化色譜法)

本質上是對工業催化過程的模擬

流動迴圈法、催化色譜法多用於反應動力學和反應機理78

關於時空得率:指在一定條件(溫度、壓力、進料空速)下,單位體積或單位質量催化劑所得到產物量,多用於工業生產和工業設計,可直接計算出量產。

時空得率表示方法:體積比速率 mol/cm3.skg/cm3.s

質量比速率 mol/g.skg/g.s

面積比速率 mol/cm2.skg/cm2.s

計算時空得率:

例1:苯加氫生產,年產15,000噸環己烷的反應器,內裝有pt/al2o3催化劑2.0m3(立方公尺),若催化劑的堆積密度為0.

66g/cm3,計算其時空產率。(體積比和質量比速率表示)

(注:環己烷分子量84;一年按300天生產計算)

例2:乙烯催化氧化制環氧乙烷,反應原料氣中乙烯的體積百分濃度為50%,進料空速為100,000m3/m3催化劑.h,乙烯的轉化率為10%,生產環氧乙烷的選擇性為90%,計算催化劑的環氧乙烷時空產率。

11催化動力學的乙個重要目標:提供數學模型、幫助搞清反應機理,為催化劑的設計和催化反應器的設計提供科學的依據

原因:動力學引數對於實際生產十分重要,在新過程的技術轉讓和專利許可合同中,國外已作出規定,在新的過程(專利許可合同)中,應當包括動力學數學模型。因為乙個工業催化劑的關鍵效能,並不是由其內在地本徵活性所決定,而與使用狀態十分有關,通常決定於其傳熱和傳質效能。

12. 催化反應器的設計

工業應用多相催化反應中,所得的資料是多種因素的綜合作用後的結果,是一種疊加,或一種耦合。

實驗室反應器可以提供模擬的和微型化的,但可以做到排除多種干擾和假象,反映本質的現象和規律,即最基本的,可將化學的和物理的過程分開,即解藕。

實驗室反應器的三點要求:

1. 保持恆溫,控溫效能好;

2. 物料(氣流)停留時間有確定性和均勻性;

3. 取樣點分布合理,以及取樣方便。

r.dm=f. dx

特點:與實際工業反應器最為接近;

催化劑裝量:10~800ml;

物料組成沿軸向的溫度和濃度變化大,適於測轉化率和生產率;

對於放熱反應,溫度梯度大,難以確定溫度分布,故反應速率的資料可靠性較差。

二種型別:恆溫(與外界有熱量交換,需補充熱量);

絕熱(不向外界散發熱量,工廠的反應器多為這種型別)

應對溫差:

a. 減小管徑,但不宜過小,否則,加劇溝流,產生邊壁效應,一般,管徑取顆粒直徑的4~6倍;

b. 恆溫導熱介質:熔融金屬(鉑-鉛-鎘合金),流砂、熔鹽(kcl--mgcl2--licl及cacl2--mgcl2--nacl)、金屬合金塊等;

c. 惰性物質稀釋:主要對於強放熱而言,使之放熱不那麼集中。

特點:a 進出口溫度、濃度差別小,熱效應小,易於達到恆溫;

b 轉化率小,一般,小於5%,至多10%;檢測難度大;

c 催化劑裝量:10~500mg

r=f.x/m

如,外迴圈無梯度反應器:

出發點:設法克服溫度、濃度差,消除床質阻力,達到理想混合

原理:進出物料量很小,但濃差較大,便於分析檢測;在反應器內部使迴圈量遠大於進料量,使得反應床前後的溫差和濃差很小,幾乎未變,接近與迴圈的主體,從而達到無溫度和濃度梯度。

物料衡算:f0y0-x(f0+fr)=f0yf

x=yf-yin=fo(yf-yo)/( f0+fr)=(yf-yo)/(1+fr/fo)

迴圈量fr ↑ → 迴圈比fr/fo → 很大;→ yf-yin→ 0

一般,迴圈比20~40, 已經達到大的迴圈量,轉化率低,濃差、溫差小

所以反應速度:

r.dm=f. dx

r=dx/dm/(fo+fr)=fo(yf-yo)/m

特點:a. 反應器內流動相接近理想混合;

b. 催化劑顆粒大小不受反應器的管徑比的限制;

c. 對測量精度要求不高,計算方便.

13.幾種實驗室反應器效能的比較 (課件13)

1415.

多相催化過程的反應機理(插入示意圖)

氣速(線速)↑→ 佳↑,但轉化率要下降

示意圖見課件17

顆粒↓→內擴消除↑,→但壓降↑→放熱量↑→控制難度↑

原因:溝流,導致短路

壓降,顆粒大小以及床層高度三者經驗關係:

反應管截面容納6~12顆催化劑;

床層高度:管徑=2.5:3

19.催化劑評價和動力學研究典型例項

實驗室小試研究一般過程

1. 查閱文獻;

2. 制定實驗方案;

3. 搭實驗裝置;

4. 工藝實驗;

5. 條件影響因素考察;

6. 穩定性試驗;

7. 資料處理;

8. 驗證;

20.21.

催化劑的巨集觀物理性質測定

22.顆粒內部構造

顆粒的強度決定於晶粒和顆粒間的連線方式以及接觸點的鍵合力。23.

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