化學需氧量
化學需氧量（cod），是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/公升來表示。化學需氧量反映了水中受還原性物質汙染的程度。水中還原性物質包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。
水被有機物汙染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量指標之一。
水樣的化學需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應溶液的酸度，反應溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結果。因此，化學需氧量亦是乙個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對於工業廢水，我國規定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學需氧量。
（一）重鉻酸鉀法（codcr）
gb11914--89概述
1．原理
在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據用量算出水樣中還原性物質消耗的量。
2．干擾及其消除
酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在於蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，並且能與硫酸銀作用產生沉澱，影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高於2000mg/l的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/l以下，再進行測定。
3．方法適用範圍
用0.25mol/l濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大於50 mg/l的cod值。用0.025 mol/l濃度的重鉻酸鉀可測定5—50 mg/l的cod值，但準確度較差。
儀器（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。
（2）加熱裝置：電熱板或變阻電爐。
（3）50 ml酸式滴定管。
試劑（1）重鉻酸鉀標準溶液（1/6k2cr2o7=0.2500 mol/l）；稱取預先在120℃烘乾2小時的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶於水中，移入1000 ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。
（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485 g鄰菲囉啉，0.695 g硫酸亞鐵溶於水中，稀釋至100 ml，貯於棕色瓶中。
（3）硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5 g硫酸亞鐵銨溶於水中，邊攪拌邊緩慢加入20 ml濃硫酸。
冷卻後移入1000 ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。
標定方法：準確吸取10.00 ml重鉻酸鉀標準溶液於500 ml錐形瓶中，加水稀釋至110 ml左右，緩慢加入30 ml濃硫酸，混勻。
冷卻後，加入3滴試亞鐵靈指示液（0.15 ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。
c﹝(nh4)2fe(so4)2﹞=
式中，c—硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）；
v—硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的用量（ml）。
（4）硫酸-硫酸銀溶液：於2500 ml濃硫酸中加入25 g硫酸銀。放置1~2d，不時搖動使其溶解（如無2500 ml容器，可在500 ml濃硫酸中加入5 g硫酸銀）。
（5）硫酸汞：結晶或粉末。
步驟（1）取20.00 ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00 ml）置250 ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.
00 ml重鉻酸鉀標準溶液及數粒小玻璃球或沸石，連線磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時計時）。
注1 對於化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，於15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱後觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，在適量減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少於5 ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。
注2廢水中氯離子含量超過30mg/l時，應先把0.4 g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入20.00 ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00 ml），搖勻。以下操作同上。
（2）冷卻後，用90 ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少於140 ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。
（3）溶液再度冷卻後，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
（4）測定水樣的同時，以20.00 ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
計算式中，c—硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）；
v0—滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；
v1—滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）；
v—水樣的體積（ml）；
8—氧（1/2o）摩爾質量（g/mol）。
精密度和準確度
六個實驗室分析cod為150 mg/l的鄰苯二甲酸氫鉀統一分發標準溶液，實驗室內相對標準偏差為4.3%；實驗室間對標準偏差為5.3%。
注意事項
（1）使用0.4 g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00m l水樣，即最高可絡合2000 mg/l氯離子濃度的水樣。
若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞﹕氯離子=10﹕1（w/w）。若出現少量氯化汞沉澱，並不影響測定。
（2）水樣取用體積可在10.00~50.00 ml範圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進行相應調整，也可得到滿意的結果。
水樣取用量和試劑用量表
(3)對於化學需氧量小於50mg/l的水樣，應改用0.0250mol/l重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/l硫酸亞鐵銨標準溶液。
(4)水樣加熱回流後，溶液中重鉻酸鉀剩餘量應為加入量的1/5~4/5為宜。
(5)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由於每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論codcr為1.176 g，所以溶解0.4251 g鄰苯二甲酸氫鉀於重蒸餾水中，轉入1000 ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500 mg/l的codcr標準溶液。
用時新配。
(6)codcr的測定結果應保留三位有效數字。
(7)每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其應注意其濃度的變化。
（二）庫侖法
概述1．方法原理
水樣以重鉻酸鉀為氧化劑，在10.2mol/l硫酸介質中回流氧化後，過量的重鉻酸鉀用電解產生的亞鐵離子作為庫侖滴定劑，進行庫侖滴定。根據電解產生的亞鐵離子所消耗的電量，按照法拉第定律進行計算。
codcr (o2,mg/l)=
式中，qs—標定重鉻酸鉀所消耗的電量；
qm—測定過量重鉻酸鉀所消耗的電量；
v—水樣的體積（ml）。
如儀器具有簡單的資料處理裝置，最後顯示的數值即為codcr值。
此法簡單、快速、試劑用量少，簡化了用標準溶液標定滴定溶液的步驟，縮短了回流時間，尤適合工礦業的工業廢水控制分析。但由於其氧化條件與（一）法不完全一致，必要時，應與（一）法測定結果進行核對。
2．干擾與消除
酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在於蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，並且能與硫酸銀作用產生沉澱，影響測定結果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高於2000mg/l的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/l以下，再進行測定。
3．方法適用範圍
當使用1 ml0.05 mol/l重鉻酸鉀溶液，進行標定測定時，本方法的最低檢出濃度為2 mg/l（cod）。當使用3 ml0.
05 mol/l重鉻酸鉀溶液，進行標定測定時，最低檢出濃度為3 mg/l（cod），測定上限為100 mg/l。
儀器（1）化學需氧量測定儀。
（2）滴定池：150 ml錐形瓶（回流和滴定用）。
（3）電極：發生電極面積為780mm2鉑片。對電極用鉑絲作成，置於底部為垂熔玻璃的玻璃管（內充3 mol/l的硫酸）中。
指示電極面積為300 mm2鉑片。參考電極為直徑1 mm鎢絲，也置於底部為垂熔玻璃的玻璃管（內充飽和硫酸鉀溶液）中。
（4）電磁攪拌器、攪拌子。
（5）回流裝置：34#標準磨口150 ml錐形瓶的回流裝置，回流冷凝管長度為120mm。
（6）電爐（300w）。
（7）定時鐘。
試劑（1）重蒸餾水：於蒸餾水中加入少許高錳酸鉀進行重蒸餾。
（2）重鉻酸鉀溶液(1/6k2cr2o7=0.050 mol/l）：稱取2.5g重鉻酸鉀溶液於1000 ml重蒸餾水中，搖勻備用。
（3）硫酸-硫酸銀溶液：於2500ml濃硫酸加入25g硫酸銀，使其溶解、搖勻。
（4）硫酸鐵溶液（1/2fe2（so4）3=1 mol/l）：稱取200g硫酸鐵（fe2（so4）3溶於1000ml重蒸餾水中。（若有沉澱物需過濾除去）。
（5）硫酸汞溶液：稱取4g硫酸汞置於50ml燒杯中，加入20ml 3 mol/l的硫酸，稍加熱使其溶解，移入滴瓶中。
步驟1．標定值的測定
（1）準確吸取12ml重蒸餾水置錐形瓶中，加1.00ml
0.05 mol/l重鉻酸鉀溶液，慢慢加入17.0 ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。
（2）回流25min後停止加熱，用隔熱板將錐形瓶與電爐隔開、稍冷，由冷凝管上端加入33ml重蒸餾水。
（3）取下錐形瓶，置於冷水浴中冷卻，加7ml mol/l硫酸鐵溶液，搖勻，繼續冷卻至室溫。
（4）放入攪拌子，插入電極、攪拌。掀下標定開關，進行庫侖滴定。儀器自動控制終點並顯示重鉻酸鉀相對的cod標定值。將此值存入儀器的撥碼盤中。
2．水樣的測定
（1）cod值小於20mg/l的水樣：
① 準確吸取10.00ml水樣置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050 mol/l重鉻酸鉀溶液1.
00ml，加入17.00ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。加2—3粒玻璃珠，加熱回流，以下操作按照「標定值的測定（2）、（3）」進行。
② 放入攪拌子，插入電極並開動攪拌器，掀下測定開關，進行庫侖滴定，儀器直接顯示水樣的cod值。
如果水樣氯離子含量較高，可以少取水樣用重蒸餾水稀釋至10ml，測得該水樣得cod為：
codcr（o2，mg/l）=
式中，v——水樣的體積（ml）；
cod——儀器cod讀數（mg/l）。
（2）cod值大於20mg/l的水樣：
①準確吸取10ml重蒸餾水置錐形瓶中,加入1—2滴硫酸汞溶液，加0.050mol/l重鉻酸鉀溶液3ml，慢慢加入17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。
放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。以下操作按「標定值的測定（2）、（3）（4）」進行標定。
② 準確吸取10.00ml水樣（或酌量少取，加水至10ml）置錐形瓶中，加入1—2滴硫酸汞溶液及0.050mol/l重鉻酸鉀溶液3ml。
再加17.0ml硫酸-硫酸銀溶液，混勻。放入2—3粒玻璃珠，加熱回流。
以下操作按cod小於20mg/l的水樣測定步驟進行①、②進行。
精密度和準確度
13個實驗室用cod測定儀，分析50mg/l（cod）的統一分發的鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，實驗室內相對標準偏差為1.4%；實驗室間相對標準偏差為2.8%；相對誤差為2%。
17個實驗室分析含14---25.8mg/l（cod）的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過6.2%。
13個實驗室分析含88.4---105mg/l（cod）的加標水樣，單個實驗室的相對標準偏差不超過8.3%。
注意事項
（1）對於渾濁及懸浮物較多的水樣，要特別注意取樣的均勻性，否則會帶來較大的誤差。
（2）當鉑電極沾汙時，可將電極放入2mol/l氨水中浸洗片刻，然後，用重蒸餾水洗淨。
（3）切勿用去離子水配製試劑和稀釋水樣。
（4） 對於不同型號的cod測定儀，應按照該儀器使用說明書進行操作。
COD快速測定方法
分光光度法 分光光度法因其簡便 快速 準確而在水質監測中應用廣泛，近年來報道了許多關於分光光度法快速測定的應用研究。研究表明，該方法具有測試速度快，取樣量少，操作方便，成本低的優點。其測定原理在酸性溶液中，試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應，生成三價鉻離子，三價鉻離子對波長為的光有很大的吸收能力，其吸光...
COD測定方法改進
cod測定 重鉻酸鉀法 1 原理 在強酸條件下，用重鉻酸鉀將水樣中的還原物質 主要是有機物 氧化，過量的重鉻酸鉀，試亞鐵靈為指示劑用硫酸亞鐵銨回滴。根據所消耗的重鉻酸鉀量計算出水樣中的化學需氧量，以氧的毫克 公升表示。2 儀器 2.1 回流裝置 19mm標準磨口500毫公升回流裝置。球形冷凝器，長度...
什麼是COD以及測定方法
cod是什麼意思？所謂化學需氧量 cod 是在一定的條件下，採用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的乙個指標。水中的還原性物質有各種有機物 亞硝酸鹽 硫化物 亞鐵鹽等。但主要的是有機物。因此，化學需氧量 cod 又往往作為衡量水中有機物質含量多少的指標。化學需氧量...