課後習題選題

2022-11-21 20:27:04 字數 891 閱讀 1752

3-1. 物質的體積膨脹係數和等溫壓縮係數的定義分別為:,。試匯出服從vander waals狀態方程的和的表示式。

解:van der waals 方程

由z=f(x,y)的性質得 又所以

故4-4. 有人提出用下列方程組表示恆溫、恆壓下簡單二元體系的偏摩爾體積:

式中,v1和v2是純組分的摩爾體積,a、b只是t、p的函式。試從熱力學角度分析這些方程是否合理?

解:根據gibbs-duhem方程得

恆溫、恆壓下

或由題給方程得a)

b)比較上述結果,式(a)≠式(b),即所給出的方程組在一般情況下不滿足gibbs-duhem方程,故不合理。

例1.某二元混合物在一定t、p下焓可用下式表示:。其中a、b為常數,試求組分1的偏摩爾焓的表示式。

解:根據片摩爾性質的定義式

又所以例2.312k、20mpa條件下二元溶液中組分1的逸度為,式中x1是組分1的摩爾分率,的單位為mpa。試求在上述溫度和壓力下(1)純組分1 的逸度和逸度係數;(2)組分1 的亨利常數k1;(3)活度係數與x1的關係式(組分1的標準狀態時以lewis-randall定則為基準)。

解:在給定t、p下,當x1=1時

根據定義

(2)根據公式

得(3)因為

所以例3.在一定的t、p下,某二元混合溶液的超額自由焓模型為(a)式中x為摩爾分數,試求:(1)及的表示式;(2)、的值;(3)將(1)所求出的表示式與公式相結合,證明可重新得到式(a)。

解:(1)

∴同理得(2)當x1→0時得

當x2→0時得

(3)六、證明題

1. 由式2-29知,流體的boyle曲線是關於的點的軌跡。證明vdw流體的boyle曲線是

證明:由vdw方程得

整理得boyle曲線

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