第四章鈦合金的相變及熱處理

2022-10-17 07:45:11 字數 4822 閱讀 8183

可以利用鈦合金相變誘發的超塑性進行鈦合金的固態焊接,接頭強度接近基體強度。

4.1 同素異晶轉變

1.高純鈦的β相變點為882.5℃,對成分十分敏感。在882.5℃發生同素異晶轉變:α(密排六方)→β(體心立方),α相與β相完全符合布拉格的取向關係。

2.掃瞄電鏡的取向成像附件技術(orientation-imaging microscopy , oim)

3.α/β介面相是一種真實存在的相,不穩定,在受熱情況下發生明顯變化,嚴重影響合金的力學效能。

4.純鈦的β→α轉變的過程容易進行,相變是以擴散方式完成的,相變阻力和所需要的過冷度均很小。冷卻速度大於每秒200℃時,以無擴散發生馬氏體轉變,試樣表面出現浮凸,顯微組織**現針狀α′ 。

轉變溫度會隨所含合金元素的性質和數量的不同而不同。

5.鈦和鈦合金的同素異晶轉變具有下列特點:

(1)新相和母相存在嚴格的取向關係

(2)由於β相中原子擴散係數大,鈦合金的加熱溫度超過相變點後,β相長大傾向特別大,極易形成粗大晶粒。

(3)鈦及鈦合金在β相區加熱造成的粗大晶粒,不像鐵那樣,利用同素異晶轉變進行重結晶使晶粒細化。鈦及鈦合金只有經過適當的形變再結晶消除粗晶組織。

4.2 β相在冷卻時的轉變

冷卻速度在410℃/s以上時,只發生馬氏體轉變;冷速在410~20℃/s時,發生塊狀轉變;冷卻繼續降低,將以擴散型轉變為主。

1.β相在快冷過程中的轉變

鈦合金自高溫快速冷卻時,視合金成分不同,β相可以轉變成馬氏體α′或α"、ω或過冷β等亞穩定相。

(1)馬氏體相變

①在快速冷卻過程中,由於β相析出α相的過程來不及進行,但是β相的晶體結構,不易為冷卻所抑制,仍然發生了改變。這種原始β相的成分未發生變化,但晶體結構發生了變化的過飽和固溶體是馬氏體。

②如果合金的溶度高,馬氏體轉變點ms降低至室溫一下,β相將被凍結到室溫,這種β相稱過冷β相或殘留β相。

③若β相穩定元素含量少,轉變阻力小,β相由體心立方晶格直接轉變為密排六方晶格,這種具有六方晶格的過飽和固溶體稱六方馬氏體,以α′表示。

④若β相穩定元素含量高,晶格轉變阻力大,不能直接轉變為六方晶格,只能轉變為斜方晶格,這種具有斜方晶格的馬氏體稱斜方馬氏體,以α′′表示。

⑤馬氏體相變是乙個切變相變,在轉變時,β相中的原子作集體的、有規律的程序遷移,遷移距離較大時形成六方α′相,遷移距離較小時形成斜方α′′相。

⑥馬氏體相變開始溫度ms ;馬氏體相變終了溫度mf 。

⑦鈦合金中加入al、sn、zr將擴大α相區,使β相變點公升高;v、mo、mn、fe、cr、cu、si將縮小α相區(擴大β相區),使β相變點降低。

⑧β相中原子擴散係數很大,鈦合金的加熱溫度一旦超過β相變點,β相將快速長大成粗晶組織,即β脆性,故鈦合金淬火的加熱溫度一般均低於其β相變點。

⑨β相穩定元素含量越高,相變過程中晶格改組的阻力就越大,因而轉變所需的過冷度越大,ms 、mf越低。

⑩六方馬氏體有兩種組織形態。合金元素含量少時,ms 點高,形成塊狀組織,在電子顯微鏡下呈板條狀馬氏體;合金元素含量高時,ms點低,形成針狀組織,在電子顯微鏡下呈針狀馬氏體。板條狀馬氏體內有密集的位錯,基本沒有孿晶;針狀馬氏體內有大量的細孿晶。

鈦合金的馬氏體不能顯著提高合金的強度和硬度。鈦合金的馬氏體α′的硬度只略高於α固溶體,對合金的強化作用較小。當合金**現斜方馬氏體α′′時,合金的強度、硬度、特別是屈服強度明顯下降。

鈦合金的馬氏體相變屬於無擴散型相變,在相變過程中不發生原子擴散,只發生晶格重構,具有馬氏體相變的所有特點。動力學特點是轉變無孕育期,瞬間形核長大,轉變速度極快,每個馬氏體瞬間長到最終尺寸;晶體學特點是馬氏體晶格與母相β相之間存在嚴格取向關係,而且馬氏體總是沿著β相的一定晶面形成;熱力學特點是馬氏體轉變的阻力很大,轉變時需要較大的過冷度,而且馬氏體轉變的持續進行只能在越來越低的溫度進行。

(2)ω相變

①當合金中元素含量在臨界濃度附近時,快速冷卻時,將在合金組織中形成一種新相—ω相,ω相尺寸很小,高度瀰散、密集,體積分量可達到80%以上。ω相具有六方晶格,與母相共生,並有共格關係。

②當合金元素的原子與鈦原子半徑相差很小時,對ω相形狀起作用的是表面能,ω相呈橢圓形;當合金元素的原子與鈦原子半徑相差較大時,對ω相形狀起作用的是介面應變能,ω相呈立方體形。

③β→ω的轉變是無擴散相變,極快的冷速也不能抑制其進行,晶格構造以無擴散的共格切變方式由體心立方改組為六方晶格,但ω相長大要依靠原子擴散。

④ β穩定元素的濃度超過臨界濃度的合金,淬火時不形成ω相,但可以得到亞穩定β相,亞穩定β相在500℃一下回火轉變為ω相,稱為回火ω相。將回火形成的ω相加熱到較高溫度,ω相會消失。

⑤ω相硬度很高,脆性很大,位錯不能在其中移動,顯著提高合金的強度、硬度、彈性模量,但使塑性急劇下降。當ω相的體積分數達到80%以上,合金會完全失去塑性;如果ω相的體積分數控制適當(50%左右),合金具有較好的強度和塑性的配合。

⑥ω相是鈦合金的有害組織,加入鋁能促進回火時α相形成,降低ω相的穩定性。

(3)過冷β亞穩定相

當β穩定元素含量較高時,淬火時將保留β結構,稱為β′相,即亞穩定β相。這種淬火屬無多型性轉變的淬火,即固溶處理。由固溶處理得到的高強度合金化β′相在隨後的時效時可使合金顯著強化。

β′相在應力作用會發生馬氏體轉變使合金強化。

2.β相在慢冷過程中的轉變

(1)α相的析出過程是乙個形核和長大的過程,當冷卻速度很慢時,由於產生的過冷度很小,晶核首先在晶界形成,並在晶界區長大成為網狀晶界α,同時由晶界α向晶內生長,形成位向相同,並互相平行排列的長條狀組織,一般稱為平直的α組織。

(2)若冷卻速度不夠慢,則在晶粒內部也可形核,並長成α片叢;若冷速極慢,α在晶界形核,向晶內生長,貫穿整個晶粒。

3.鈦合金的亞穩相圖

(1)t0c**為馬氏體相變開始線,也稱ms線;

(2)t0c1線為馬氏體相變終止線,也稱mf線。

(3)合金元素含量大於臨界濃度ck,但不超過某些成分範圍的合金,淬火所得的亞穩態β相,受到應力作用將轉變為馬氏體,稱為應力誘變馬氏體。其具有低的屈服強度、高應變硬化速率及均勻伸長,並具有較高的塑性。

4.3 β相共析轉變及等溫轉變

1.共析轉變

(1)鈦與β共析元素(鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、矽)組成的合金系,在一定的成分和溫度範圍內發生共析反應,即tixmy

(2)共析轉變溫度較高的合金系(鈦與矽、銅、銀等活性元素組成的合金系),共析反應容易進行而且反應極快,淬火都不能抑制其發生;共析溫度越低,原子活動能力就越差,共析反應速度越慢。

(3)同一合金系中,β穩定元素含量越高的合金,共析反應速度越慢。

(4)與α-ti形成間隙固溶體的元素氧、氮、碳降低β相的穩定性,加快過冷β相的分解過程;與β-ti形成間隙固溶體的元素氫,阻礙過冷β的分解。

(5)共析轉變產物對合金的塑性及韌性十分不利,並降低合金熱穩定性。

2.等溫轉變

(1)在高溫區保溫時,β相直接析出α相。隨等溫分解溫度降低,分解產物越細,α相瀰散度越大,合金強度和硬度就越高。

(2)在低溫區域(<450℃)保溫時,由於原子擴散比較困難,β相不能直接析出α相而先形成ω過渡相,然後隨等溫時間的延長再轉變為α相。

(3)隨著加入的β穩定化元素含量的增加,c曲線向右下方移動。

(4)若加入α穩定元素(鋁、氧、氮)則促使α相形核,加速β相分解,c曲線左移。

(5)提高固溶溫度將增加過冷β相中的空位濃度,塑性變形則有利於α相在滑移帶上析出,加速β相分解,c曲線左移。

4.4 時效過程中亞穩定相的分解

鈦合金淬火形成的亞穩相α′、α′′、ω即過冷β相,在熱力學上是不穩定的,加熱會發生分解,最終的分解產物均為平衡組織α+β(或α+tixmy)。在時效分解過程的一定階段,可以獲得瀰散的α+β相,使合金產生瀰散強化,這就是鈦合金淬火時效強化的基本原理。

1.馬氏體的分解

(1)六方馬氏體α′的分解

①含β同晶元素的鈦合金按 α′→β+α 方式分解

②含活性共析元素的鈦合金按 α′→過渡相→α+tixmy 方式分解

③含非活性共析元素的鈦合金按 α′→β→β+tixmy 方式分解

(2)斜方馬氏體α′′的分解

斜方馬氏體在300 ~ 400℃即發生快速分解,在400 ~ 500℃可獲得瀰散度高的α+β的混合物,使合金瀰散強化。斜方馬氏體在分解為最終的平衡狀態產物α+β(ti-β同晶型合金)或α+tixmy(ti-β共析型合金)之前,要經歷一系列複雜的中間過渡階段。

2.ω相的分解

ω相是β穩定元素在α-ti中一種過飽和固溶體,分解的最終產物是α+β相。

3.亞穩β相的分解

(1)當加熱溫度較低時,亞穩β相將分解為無數極小的溶質原子貧化區與其相鄰的溶質原子富集區;隨著加熱溫度公升高或加熱時間延長,則視β相化學成分不同從溶質原子貧化區中析出ω相或α′相,並最終形成α +β相組織。

(2)由於平衡的α相是在β相的溶質原子貧化區的位置上形核析出,而β相的溶質原子貧化區均勻地分布在整個基體上(β貧高度瀰散),所以可以利用低溫回火細化合金的組織,獲得高度瀰散的α +β相組織,改善合金的力學效能。

(3)合金濃度較低的合金在高溫(>500℃)時效時,亞穩β相按 β亞→α +β 分解,從β亞中直接析出 α ;合金濃度較高的合金在低溫(300~ 400℃)時效時,亞穩β相按 β亞分解,經過中間過渡ω相,並逐步轉變為平衡組織 α +β ;對合金濃度高或新增抑制ω形成元素的合金,當過渡ω相不能出現時,合金按β亞分解,先形成過渡β相,然後再轉變為平衡組織α +β。

(4)過渡β相的形狀是尺寸極小的粒子,具有與亞穩β相相同的晶體結構。

(5)時效過程中形成的過渡ω相,其結構和效能與淬火形成的ω相相似,但時效時形成的過渡ω相的轉變伴隨有成分的變化,因此它屬於擴散型轉變。

4.5 鈦合金的熱處理及其對效能的影響

1.鈦合金熱處理基礎

(1)少數鈦合金系(ti-cu系,)可以進行時效析出金屬間化合物強化:大多數鈦合金只是通過熱處理控制β→α 相變強化。

(2)ω相均勻細小,析出明顯強(硬)化合金,但一般同時引起嚴重脆性。因此,ω相沉澱硬化是難以接受的。

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