分析化學名解問答歸納總結 精華版

2022-08-09 03:06:05 字數 4869 閱讀 7172

名詞解釋:1.發射光譜:物質的分子、原子或離子接受外界能量,使其由基態或低能態躍遷到高能態(激發態),再由高能態躍遷回低能態或基態,而產生的光譜稱為發射光譜。

2.吸收光譜:由電磁輻射通過某些物質時,物質的原子或分子吸收與其能級躍遷相對應的能量,由基態或低能態躍遷到較高的能態,這種基於物質對輻射能的選擇性吸收而得到的原子或分子光譜為吸收光譜。

3.原子光譜:原子核外電子在不同能級間躍遷而產生的光譜稱為原子光譜。

4.分子光譜:在輻射能作用下,因分子內能級間的躍遷而產生的光譜稱為分子光譜。

5.朗伯—比爾定律:是均勻、非散射介質對光吸收的基本定律,是分光光度法進行定量分析的基礎。

6.摩爾吸光係數:表示物質的濃度為1mol/l、液層厚度為1cm時溶液的吸光度。

7.原子吸收分光光度法:基於氣態的基態原子在某特定波長光的輻射下、原子外層電子對光的特徵吸收這一現象建立起來的一種光譜分析方法。

8.特徵濃度:指產生1%吸收或0.0044吸光度時所對應的被測元素的濃度或質量。

9.螢光:物質的基態分子受一激發光源的照射,被激發至激發態後,在返回基態時發射出波長與入射光相同或較長的光,稱為螢光。

10.電化學分析:根據物質在溶液中的電化學性質及其變化來進行分析的方法稱為電化學分析。

11.離子選擇性電極:也稱膜電極,能選擇性地響應待測離子的濃度(活度)而對其他離子不響應,或響應很弱,其電極電位與溶液中待測離子活度的對數有線性關係,即遵循能斯特方程式。

12.生物感測器:又稱生物選擇性電極,是將生物物質(如酶、微生物、細菌等),用固定劑固定成敏化膜,然後塗於或貼於離子選擇電極的敏感膜上構成的。

13.陽極溶出伏安法:是將被測金屬離子(mz+)在陰極(工作電極)上還原為金屬,如陰極為汞電極,則形成汞齊;在反向掃瞄時,陰極變為陽極,金屬在陽極上被氧化為金屬離子而溶出,此時產生氧化電流。

14.分配係數:在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動相之間分配達到平衡時的濃度比值,稱為分配係數。

15.容量因子:在一定溫度和壓力下,組分在固定相和流動相之間分配達平衡時的質量比稱為容量因子,也稱分配比。

16.分離度:相鄰兩色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰峰寬平均值之比值。

17.速率理論:單個組分粒子在色譜柱內固定相和流動相間要發生千萬次轉移,加上分子擴散和運動途徑等因素,它在柱內的運動是高度不規則的,是隨機的,在柱中隨流動相前進的速率是不均一的。

18.正相色譜法:流動相極性低而固定相極性高的,對於極性強的組分有較大的保留值,常用於分離強極性化合物。

19.反相色譜法:是在強極性的流動相中加入與被測離子電荷相反的平衡離子,從而實現色譜分離的。

20.薄層色譜法:以薄層吸附為固定相,溶劑為流動相的分離、分析技術。

21.比移植:是原點至斑點中心的距離與原點至溶劑前沿的距離的比值。

22共振線:在吸收躍遷中,從基態到任一允許的激發態的躍遷都能產生吸收光譜,其中從基態一到第一激發態的躍遷最容易發生,這時產生的吸收線稱為第一共振吸收線。簡稱共振線。

23猝滅:激發分子與溶劑分子或其他溶質分子間互相作用,發生能量轉移,使螢光或磷光強度減弱甚至消失。

24磷光:分子經系間跨越躍進遷後,接著就發生快速的振動弛豫而達到三重激發態t1的最低振動能級上,再發生光輻射而降至基態的各個振動能級上。

25#分子發光:分子吸收了光能而被激發高能態,高能態在返回基態時發射出的光26峰高:色譜峰頂點到峰底之間的垂直距離

27保留值:表示試樣中各組分在色譜柱中停留的時間或將組分帶出色譜柱所需流動相體積的數值。

28氣相色譜法是以氣體為流動相的一種色譜法29振29.動弛豫:在溶液中,受激的溶質分子與溶劑分子碰撞而失去過剩的能量,以10-13到10-11 s的極快速度降至同一電子態的最低振動能級上這一過程為無輻射躍遷。

30.系間跨越:指激發單重態與激發三重態之間的無輻射躍遷。

填空:有機物最有用的吸恥光譜是基於n-pai*(產生藍移)和pai-pai*(產生紅移)躍遷而產生的,這兩類躍遷所需要的輻射能量大多處圩波長大於200nm的區或。

影響紫外-可見吸收光譜的因素:溫度,溶劑,ph,。

應用:定性分析,純度鑑定,結構分析。

朗伯-比爾定律:是均勻、非散射介質對光吸收的基本定律,是分光光度法進行定量分析的基礎。偏離定律的因素:1單色光、只適合用於稀溶液、光的散射、人為因素。

光源→單色器→吸收池→檢測器→訊號顯示系統。光源:鎢絲燈:

用於可見光區。滷鎢燈:用於可見光區和近紅外區的光源。

兩者波長320nm—254nm氫燈:用於紫外區的連續光源。波長185nm—400nm

狹縫寬度的選擇:應以減小狹縫寬度時試樣的吸光度不再增加為準。

光源→原子化器(試樣)→分光系統→檢測系統→顯色器

原子吸收分光光度法特點:1靈敏度高2選擇性好3精密度高4應用範圍廣譜線變寬影響因素:1熱變寬、壓力變寬、自吸變寬、場致變寬

光源:空心陰極燈(目前應用最廣的銳線光源,有乙個被測元素材料製成的空腔形陰極和乙個鎢制陽極)要求發射輻射的波長半寬度要明顯小於吸收線的半寬度,輻射強度足夠大,穩定性好,使用壽命長

火焰法:可分為預熱區、第一反應區、中間薄層區(溫度最高)、第二反應區

石墨爐公升溫可分為:乾燥、熱解、原子化及除殘

干擾:光譜干擾、背景吸收干擾、電離干擾、化學干擾、基體干擾

去活化過程是指分子中處於激發態的電子以輻射躍遷的方式或無輻射躍遷方式釋放多餘能量。輻射躍遷主要是指發射螢光或磷光失去多餘能量。光:

螢光、磷光、延遲螢光。無輻射躍遷是指分子以熱的形式失去多餘能量。(熱)包括振動弛豫、內轉換、系間跨越和猝滅、外轉移。

環境對螢光的影響1溫度的影響、溶劑的影響、溶液ph的影響、猝滅劑的影響(外因)2具有共軛雙鍵體系的分子、具有剛性平面結構的分子、苯環上取代基的型別(內因)

ph玻璃電極對h產生選擇性響應,主要是由玻璃膜的成分決定的、

汞電極1懸汞電極,汞膜電極。固體電極2銀小球電極、玻璃石墨電極

色譜分離過程是利用試樣中各被分離組分在固定相和流動相之間具有不同的溶液和解析能力,或不同的吸附和脫附能力,或其他親和性質的差異來實現的。按分離原理分型別吸附色譜法、分配色譜法、離子交換色譜法、尺寸排阻色譜法、親和色譜法;r=1.5為相鄰兩峰完全分離的標誌。

氣相色譜法:進樣系統包括進樣器和氣化室。檢測器分為濃度敏感型和質量敏感型兩類。

熱導檢測器(濃度型、廣普型)用熱敏元件來檢測。火焰離子化檢測器(質量型,專屬)電場作用形成離子流。電子捕獲檢測器(濃度型、專屬)具有高選擇性高靈敏度只對含有電負性元素有響應。

火焰光度檢測器(質量型、專屬)對含有磷、硫的具有高選擇性高靈敏度。

固定液的選擇:(相似相溶原則)1分離非極性物質一般選用非極性固定液它對組分的保留作用主要靠色散力2分離中等極性物質應選用中等到極性固定液組分與固定液分子之間的作用力主要為誘導力和色散力3他離強極性物質應選用強極性固定液作用力為靜電力4分離非極性和極性混合組分時一般選用極性固定液5能形成h鍵的試樣6對於高沸點試樣分離時不宜選用強極性固定液選極性較低的固定液以加快分析速度7對於含有異構體的試樣可選用特殊保留作用的皂土或液晶做固定液20.法按分離原理可分為吸附色譜法、分配色譜法、離子色譜法、尺寸排阻色譜法、和色譜法等

問答題;

1.偏離朗伯—比爾定律的因素有哪些?

答:偏離朗伯—比爾定律的因素有①非單色光是偏離朗伯—比爾定律最重要的乙個因素;②其只適用於稀溶液;③光的散射也會造成比爾定律的偏離;④光的折射、溶液中物質產生的螢光、非平行光等都可以造成對比爾定律的偏離。

2.參比溶液有哪些型別,如何選擇.

答:參比溶液包括溶劑參比、試樣參比、試劑參比和平行操作參比。①溶劑參比:

當試樣溶液的組成較為簡單,共存的其他組分很少且對測定波長的光幾乎無吸收時,可採用溶劑作為參比溶液。②試樣參比:如果試樣基體溶液在策動波長有吸收,而顯色劑不與試樣基本顯色時,可按與顯色反應相同的條件處理試樣,只是不加入顯色劑。

③試劑參比:如果顯色劑或其他試劑在測定波長有吸收,按顯色反應相同的條件,不加入試樣,同樣加入試劑和溶劑作為參比溶液。④平行操作參比:

用不含被測組分的試樣,在相同的條件下與被測試樣同時進行處理,由此得到平行操作參比溶液。

3.畫出紫外可見分光光度計結構方框圖,並註明各部分用途。

答:①光源:是提供入射光的裝置;②單色器:

是一種把來自光源的復合光分解為單色光,並分離出所需要波段光束的裝置,是分光光度計的關鍵部件,其主要組成為入射狹縫、出射狹縫、色散元件和準直鏡等部分。③吸收池:又稱為比色皿或比色杯;④檢測器:

檢測光訊號,並將光訊號轉變為電訊號;⑤訊號顯示系統:一方面可對分光光度計進行操作控制,另一方面可進行資料處理。

4.如何選擇紫外可見分光光度法的分析條件?

答:紫外可見分光光度法的分析條件包括儀器測量條件、試樣反應條件以及參比溶液的選擇等。㈠儀器測量條件包括:

①適宜的吸光度範圍;②入射光波長的選擇;③狹縫寬度的選擇;㈡顯色反應條件的選擇:①酸度;②顯色劑的用量;③顯色時間和溫度;㈢參比溶液的選擇;①溶劑參比;②試樣參比;③試劑參比;④平行操作參比。

5.什麼是背景吸收干擾,用什麼方法加以校正?

答:背景吸收干擾是指干擾分子吸收、光的散射及折射和火焰氣體的吸收等。背景吸收校正的方法主要有鄰近線法、氘燈背景校正法和塞曼效應背景校正法。

6.原子吸收法中對化學干擾、基體干擾、電離干擾是用什麼方法加以抑制的?答:

原子吸收法中對化學干擾的抑制常用的有效方法是加入釋放劑、保護劑和緩衝劑。還可採用提高原子化溫度、化學分離和標準加入法等方法以消除或較少其干擾。對基體干擾的抑制是配製與被測試樣相似組成的標準試樣,還可採用標準加入法和加入基體改進劑來消除。

對電離干擾的抑制是在標準和分析試樣溶液中均加入過量的易電離元素。

7.分子處於受激態後,在去活化過程中有哪些方式?

答:分子處於受激態後,在去活化過程中有輻射躍遷和無輻射躍遷兩種方式。輻射活躍主要指發射螢光或磷光失去多餘能量。

無輻射躍遷指分子以熱的形式失去多餘能量,包括振動弛豫,內轉換,系間跨越和猝滅等

8.哪些分子結構的物質能發生螢光?影響螢光強弱的因素有哪些?

答:具有共軛雙鍵體系的分子、含有脂肪族和脂環族羰基結構或高共軛雙鍵結構的化合物;具有剛性平面結構的分子、苯環上取代基的型別。

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