※四 .常量分析、半微量分析、微量分析和超微量分析分析方法按取樣量分類
分析方法按待測組分含量分類
常量組分分析(1%以上)
微量組分分析(0.01%- 1%)
痕量組分分析( 0.01%以下)
超痕量組分分析(0.0001%以下)
※ 2)滴定度
每毫公升滴定劑溶液中相當於被測物質的質量(克或毫克)或質量分數。用符號tm1/m2表示:m2是滴定劑中溶質的分子式; m1是被測物質的分子式。
例如:表示每毫公升k2cr2o7溶液恰好能與0.005000gfe反應。
※ 2.2 試樣的製備
收集破碎過篩混勻縮分
縮分:四分法
※ 3.1 分析化學中的誤差
誤差絕對誤差
相對誤差
偏差絕對偏差
平均偏差
標準偏差
相對標準偏差
準確度精密度系統誤差
隨機誤差
※ 3.2 有效數字及運算規則
3.2.1 有效數字:有效數字是指最高數字不為0的實際上能測量到的數字。分析工作中實際能測得的數字,包括全部可靠數字及一位不確定數字在內。
a 數字前0不計,數字後計入 : 0.03400
b 數字後的0含義不清楚時, 最好用指數形式表示 : 1000 (1.0×103, 1.00×103, 1.000 ×103)
c 自然數和常數可看成具有無限多位數(如倍數、分數關係、常數π、e等非測量所得資料)
d 資料的第一位數大於等於8的,可多計一位有效數字,(如 9.45×104, 95.2%, 8.65)
e 對數與指數的有效數字位數按尾數計,如 ph=10.28, 則[h+]=5.2×10-11
f 誤差只需保留1~2位
g 含量的計算,一般保留小數點後兩位。
※2.少量資料的統計處理-----t 分布
1)t分布
t 分布曲線隨自由度f而改變;
當f 趨進於時, t分布曲線
就趨進於正態分佈。
t值的定義:(可查表p61)
※ 2.格魯布斯(grubbs)法
1).從小到大排列資料:x1 , x2 ,….xn-1 , xn
2).計算平均值和標準偏差
3).計算統計量t: x1可疑,或 xn可疑
4).查表,如t計算 t表,則捨去
t錶值見p67表3-5
※ 3.5.顯著性檢驗
1.平均值與標準值的比較 -------t 檢驗法 :
1).計算統計量
2).查 tα, f 表(p61)得t α, f值
3).用計算值 t計算值與查表值t α, f比較
若t計算值 > 錶值t α, f ,則存在顯著性差異,有系統誤差。
若t計算值 < 錶值t , f ,則不存在顯著性差異,無系統誤差
※ 3.7 提高分析結果準確度的方法
(一)選擇合適的分析方法(靈敏度與準確度)
化學分析和儀器分析
(二)減小測量的相對誤差(誤差要求與取樣量)
相對誤差=(絕對誤差 / 試樣重)100%
試樣重=絕對誤差 / 相對誤差
※ 3.質子平衡
溶液中酸失去質子數目等於鹼得到質子數目。
質子條件式(pbe)
(1) 先選零水準 (大量存在,參與質子轉移的物質), 一般選取投料組分及h2o
(2) 將零水準得質子產物寫在等式一邊,失質子產物寫在等式另一邊
(3) 濃度項前乘上得失質子數
※ 5.2 酸鹼組分的平衡濃度及分布分數
一、酸的濃度和酸度
酸的濃度—分析濃度,用c表示
酸度—溶液中的氫離子濃度,用ph表示
※ 5.3 ph的計算
1.強酸強鹼溶液
分析化學中計算溶液酸度允許的相對誤差為5%,即主要組分大於次要組分20倍時,次要組分忽略不計。一般情況下強酸強鹼溶液中的[h+]或[oh-]濃度就等於酸鹼的分析濃度。
但是,當酸鹼濃度 c < 時,[h+] ≠c
小結c ka 10 kw; c/ ka 100
c ka 10 kw; c/ ka < 100
c ka <10 kw; c/ ka 100
※一、緩衝溶液ph值的計算
camol/l hb+ cbmol/l nab
以naoh hb h2o 為參考水準:
pbe:[b-] = cb+[h+]-[oh-]
同理可得到:[hb]=ca+[oh-]-[h+]
※二 、緩衝容量
緩衝容量是在指定ph時衡量緩衝體系的重要指標。定義為:
※ 5.7 酸鹼滴定原理
一、 強鹼滴定強酸或強酸滴定強鹼
基本反應:h++ oh- = h2o
滴定過程:0.10moll-1naoh滴定20.00ml0.10moll-1hcl,設滴定分數a=n(naoh)/n(hcl),滴定分四個階段
1.滴定前:vb=0 ; a=0 [h+]=ca=0.10moll-1
2.滴定開始至化學計量點前(sp點前) va> vb
※燒鹼雙指示劑法
※純鹼雙指示劑法
※三、 乙二胺四乙酸(edta)
性質:含有羧基和氨基的螯合劑,能與許多硬酸、中間酸以及軟酸型陽離子形成穩定絡合物
※ 6.3 副反應係數和條件穩定常數
一、 副反應係數
影響絡合平衡的主要因素
1. 絡合劑y的副反應係數
的酸效應及酸效應係數
b. 共存離子效應
不考慮其它因素影響,只有n影響主反應
c .y的總副反應係數
2. 金屬離子m的副反應及副反應係數
a .絡合效應與絡合效應係數
當m與y反應時,如有另一種絡合劑l存在, l能與m形成絡合物,影響主反應
[m』]表示未參加主反應的金屬總濃度;[m]表示游離金屬濃度。
b.金屬離子的總副反應係數m
※一、絡合滴定曲線
設金屬m的初始濃度為cm,體積為vm,用等濃度的y滴定,滴入的體積為vy
※三 、絡合滴定終點誤差
若終點與計量點完全一致[y]ep=[m]ep ,et=0
若終點與計量點不一致 [y]ep≠[m]ep,et≠0
若終點與計量點接近,cepm≈ cspm
※ 6.5 準確滴定和分別滴定判別式
一 、準確滴定判別式
※ 6.6、 絡合滴定中的酸度控制
一、 用酸鹼緩衝溶液控制ph的原因
h2y 中y4- 反應,產生hm+h2y=my+2h+
滴定劑的酸效應 y(h)
金屬離子與oh-反應生成沉澱
指示劑需要一定的ph值
※ 3.利用置換滴定改善指示劑的敏銳性
鉻黑t與mg2+很靈敏,但與ca2+不靈敏,因此用edta滴定ca2+時加入少量mgy
※三、 條件電勢
標準電勢是在特定條件下測定的。條件電勢反映了離子強度及各種副反應影響的總結果。如鹽酸溶液中fe(ⅲ)/fe(ⅱ)體系的電勢:
※四、 氧化還原平衡常數
氧化還原反應進行的程度,由反應的平衡常數來衡量。
氧化還原平衡常數,可以由有關電對的標準電勢或條件電勢求得。
※ 7.4 氧化還原滴定法的應用
(一)高錳酸鉀法
(二)重鉻酸鉀法
(三)碘量法
※二、光吸收的基本定律—朗伯比耳定律
1.朗伯—比耳定律
定義透射比或透光度為t
2吸光係數、摩爾吸光係數
① 吸光係數 a a=kbc
a = abc
c - b-cm; a 稱為吸光係數
②摩爾吸光係數
a = b c
c b-cm; 稱為摩爾吸光係數
③桑德爾靈敏度 s
桑德爾靈敏度 s就是規定儀器的檢測極限為 a = 0.001時,單位截面積光程所能檢測出來的吸光物質的最低含量,以 μ 表示。s與的關係如下:
※ 10.2.分光光度計及吸收光譜
一、分光光度計
光源→單色器→樣品池→檢測器→讀出系統
※二、示差分光光度法 1.示差法的原理
分析化學重點
本章小結 1 基本概念及術語 準確度 分析結果與真實值接近的程度,其大小可用誤差表示。精密度 平行測量的各測量值之間互相接近的程度,其大小可用偏差表示。系統誤差 是由某種確定的原因所引起的誤差,一般有固定的方向 正負 和大小,重複測定時重複出現。包括方法誤差 儀器或試劑誤差及操作誤差三種。偶然誤差 ...
分析化學複習
一 直接滴定法反應應具備的條件 反應必須具有確定的化學計量關係,按一定的反應式進行。反應必須定量完成,反應完全度應在99.9 以上。反應速度要快。必須有適當的方法確定終點。二 基準物質 primary standard 1 含義 用以直接配製標準溶液或標定標準溶液濃度的物質。2 應滿足的條件 物質的...
分析化學複習
一 選擇題 16分 1 下列表述中,最能說明偶然誤差小的是 a 高精密度b 與已知含量的試樣多次分析結果的平均值一致 c 標準偏差大 d 仔細校正所用砝碼和容量儀器等 2 當對某一試樣進行平行測定時,若分析結果的精密度很好,但準確度不好,可能的原因是 a 操作過程中溶液嚴重濺失 b 使用未校正過的容...