概述水或鑽井液濾液的硬度主要是由於鈣和鎂離子的存在而引起的。將edta加入水中時，它與鈣、鎂離子絡合，其終點可用合適的指示劑確定。水的總硬度以mg/l為單位的鈣離子濃度來表示。
由深顏色組分引起的滴定終點分辨不清的問題，可用加入氧化劑如次氯酸鈉等試劑以氧化這些組分的方法予以解決。
儀器和藥品
1、edta溶液：0.01mol/l的二水合乙二胺四乙酸鈉鹽的標準溶液（1cm3=1000mg/lcaco3, 1cm3=400mg/lca2+）。
2、緩衝溶液：67.5g氯化銨加570ml氫氧化銨（15mol/l），用蒸餾水稀釋至1000ml。
3、硬度指示劑溶液：1g/l 「calmagite」的水溶液或相當的藥品。
4、冰乙酸。
5、滴定瓶：150ml燒杯。
6、刻度移液管：10ml 2支，1ml一支。
7、移液管：1ml,2ml,5ml各一支。
8、加熱板（濾液有顏色時需要）。
9、掩蔽劑：體積比為1：1：2的三乙醇胺、四乙烯基戊胺和去離子水的混合液。
10、ph試紙。
11、量筒：50ml
12、次氯酸鈉溶液：5.25％次氯酸鈉的去離子水溶液。
注：**的許多次氯酸鈉中含有次氯酸鈣或草酸，不應使用此類藥品。要確保所使用的藥品是新鮮的，因為時間久了將會變質。
13、去離子水或蒸餾水。
注：試驗前應測定去離子水和次氯酸鈉溶液中的鈣離子含量，以便在測定樣品後減去這一含量。
測定程式
1、 用移液管取1ml或更多樣品於150ml燒杯中。
2、 用刻度移液管，加入10ml次氯酸鈉溶液並混合均勻。
3、 用刻度移液管，加入1ml冰乙酸並混合均勻。
4、 將樣品煮沸5分鐘，在煮沸期間按需加入去離子水以保持樣品體積不變。煮沸的目的是為了除去過量的氯氣。將ph試紙浸在樣品中可證實氯氣是否被除淨。
如果試紙被漂白，則需要繼續煮沸，充分煮沸過的樣品的ph值為5.0。應在通風的地方進行此項工作。
5、 冷卻樣品並用去離子水沖洗燒杯內壁。如果樣品無色或顏色淺，可省去2～5步驟。
6、 用去離子水將樣品稀釋至50ml，加入2ml緩衝溶液，加入掩蔽劑1ml。
7、 加入2～6滴指示劑，如果鈣和鎂離子存在，則會出現酒紅色。
8、 邊搖動邊用edta溶液滴定至終點。鈣指示劑將由紅色變為藍色。繼續加入edta溶液時不再有由紅到藍的顏色變化，即可達到恰當的終點。
10、按下式計算以鈣離子計的總硬度：
ht = 400ve/v
ht 鈣計總硬度，mg/l
ve 滴定中消耗的edta體積，ml
v 樣品體積，ml
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