２０１４年第２９期（總第３０８期）
中闔高新技：｝二．企業
ｌｔ…ｍｔｂｅ脫硫工藝技術應用分析
楊勁松 ，王
巖 ，隋春華 ，潘高峰
（１．吉化集團吉林市錦江油化廠；２．吉林化３－學院，吉林吉林１３２０２２）
摘要：目前，以煉油混合碳四為原料生產的ｍｔｂｅ含硫量較高，最低在１ｏｏｐｐｍ￣上，按照未來將執行國ｖ排放
標準，調和￣ｍｔｂｅ的硫含量要求低於１ｏｐｐｍ。文章在吉林市錦江油化廠原有ｍｔｂｅ＿ｔ－－藝裝置的基礎上，通過引入產品深度脫硫技術，對原裝置進行工藝技術改造，￣ｍｔｂｅ產品中硫含量降至１ｏｐｐｍ￣下。關鍵詞：
ｍｔｂｅ產品；脫硫工藝技術；汽油品質；汽油調合劑；含硫量中圖分類號：ｔｅ６２４文獻標識碼：ａ文章編號甲基叔丁基醚）是一種無色、透明液體，是
化精餾工藝技術。裝置主要原料為煉廠催化液化氣經雙生產無鉛、高辛烷值、含氧汽油的理想調合組份，作
脫（ｍｅｄａ複合型甲基二乙醇胺脫出硫化氫，再經過液化
為汽油新增劑已經在全世界範圍內普遍使用，它不僅能
氣纖維液膜脫硫醇工藝脫出硫醇）並經液化氣氣分後有效提高汽油辛烷值，而且還能改善汽車效能，降低排
的混合碳四。混合碳四中的異丁烯經與甲醇反應生產
氣中ｃ０含量，同時降低汽油生產成本。另外，ｍｔｂｅ還是
ｍｔｂｅ，ｍｔｂｅ與反應剩餘碳四通過分餾實現分離，獲得高一
種重要化工原料，如通過裂解可製備高純異丁烯。
純度的ｍｔｂｅ產品。由於ｍｔｂｅ￣ｌ醚後碳四對硫化物有更高由於煉油產碳四原料中含有一定的硫含量，以煉油混
的溶解性，且絕大部分硫化物的沸點較醚後碳四的沸點
合碳四為原料生產的ｍｔｂｅ產品的硫含量較高，一般在高，因此，原料混合碳四中的硫化物絕大部分被富集到範圍波動。隨著經濟的不斷發展和對環保ｍｔｂｅ產品中。由於煉廠混合碳四中的硫含量偏高，導致
要求的不斷加強，車用汽油的硫含量指標越來越嚴。國
ｍｔｂｅ產品中的硫含量過高。在原有兩套裝置現有的操作
家環保總局提出要在２０１３年底全面執行國ｉｖ汽油標準條件下，工廠嘗試過在原工藝基礎上通過調整操作條件
（含硫年全面執行國ｖ汽油標準（含硫
去降低產品硫的含量，如通過精餾的方法無法將其全部
≤１ｏｐｐｍ）。另外，作為化工原料時，ｍｔｂｅ的硫也要求蒸發出達到降硫目的。
低於ｌｏｐｐｍ。作為清潔汽油的調合組份，ｍｔｂｅ的加入量
～般在１０％￣２０％之間。因此，通過工藝改造，將ｍｔｂｅ的
３技改措施
硫含量降低到ｌｏｐｐｍ以下，對減少催化汽油降硫過程辛
３．１工藝技術介紹
烷值損失具有十分重要的意義。
針對產品中硫含量偏高的原因，錦江油化廠對目前國內比較成熟的凱瑞化工****ｍｔｂｅ吸附蒸餾深度脫ｌ專案提出
硫和精緻科技****ｍｔｂｅ萃取再蒸餾技術及應用情況
吉化集團吉林市錦江油化廠（以下簡稱錦江油化
進行調研比選。
廠）目前兩套ｍｔｂｅ裝置，生產能力為８萬噸／年。ｍｔｂｅ產ｍｔｂｅ吸附蒸餾深度脫硫技術是將含硫ｍｔｂｅ在具有特品由於受原料所限，其硫含量達￣２００ｐｐｍ，最高時可達殊結構的吸附蒸餾塔中與吸附劑混流接觸吸附蒸餾，
５５０ｐｐｍ。隨著油品全面公升級臨近，本廠的產品市場占有ｍｔｂｅ中的含硫化合物與ｍｔｂｅ分離，達到脫除目的。當吸率逐漸下降，如不及時改進，高硫的ｍｔｂｅ市場將逐漸萎
附劑使用～段時間硫容接近飽和後送至再生解吸系統，
縮，裝置將面臨停產風險，另外該裝置還是緩解吉林石脫除硫化物，吸附劑迴圈利用。該吸附劑為凱瑞化工有化公司煉油廠液化氣儲運壓力的重要途徑，因此，ｍｔｂｅ限公司自主開發，吸附劑比重大，效能穩定，可間斷再產品脫硫提質公升級工作迫在眉睫，為此工廠專門成立技生連續使用三年。對含硫５００ｐｐｍ原料，可以保證產品術攻關小組，解決產品硫含量偏高的問題。
ｌｏｐｐｍ以下，產品收率達到９９．５％以上。該工藝需根據含２原因分析
硫ｍｔｂｅ硫形態及脫硫目標確定吸附塔的級數，當硫形態複雜時經乙個吸附塔可使ｍｔｂｅ中的硫含量達￣５０ｐｐｍ以
錦江油化廠兩套ｍｔｂｅ裝置中，一套ｍｔｂｅ裝置採用混下，再在另一吸附塔中進一步吸附至１ｏｐｐｍ以下，當含
相床反應精餾技術，一套ｍｔｂｅ裝置採用混相床反應＋催
硫ｍｔｂｅ不含輕組分硫化物時無論原料中總硫多少都可通
一２９—
過一級吸附降至ｌｏｐｐｍ以下。ｍｔｂｅ脫硫技術工業應用廠
家為江西九江石化齊鑫化工****６萬噸ｍｔｂｅ裝置。江西九江石化齊鑫化工****是一家民營企業，其
ｍｔｂｅ生產裝置能力為６萬噸。該裝置採用了凱瑞化工****的ｍｔｂｅ脫硫技術設定二級吸附塔，該系統於２０１３年７月１日開車，執行至今，整體平穩，執行效果良好，使ｍｔｂｅ產品的硫含量由降至ｌｏｐｐｍ以內，實現了脫硫目標。
ｍｔｂｅ萃取再蒸餾技術是在液化氣經過深度脫硫後，硫醇基本上全部轉化成二硫化物，大部分二硫化物被反抽提油帶走，只有很少量的回到液化氣當中。殘餘硫化
圖１吸附蒸餾深度脫硫工藝流程圖
４技改實施效果
錦江油化廠ｍｔｂｅ脫硫改造裝置於２０１３年９月５日實施建設，２０１３年１１月ｌ５日完成建設，進行投產執行。由
物經氣分和ｍｔｂｅ生產過程，沸點較低的被分餾到碳三和
於脫硫裝置建設完成後，投產時正處在冬季，無法向系醚後碳四組分，沸點較高的丁硫醇和二硫化物被富集到
ｍｔｂｅ之中。對ｍｔｂｅ實施萃取再蒸餾，低硫的ｍｔｂｅ從塔頂
蒸出，高硫餾分在塔底迴圈，高度富集了含硫化合物的副產物部分從塔底抽出，可作為加氫裝置的原料。為了
提高脫硫效果，降低ｍｔｂｅ損失，防止塔底發生縮聚和結焦反應，採用加入萃取防膠劑的方式進行再蒸餾，得到了滿意的效果和資料，在優化工藝技術的基礎上，提出
該項ｍｔｂｅ產品萃取再蒸餾專利技術。對原料５００ｐｐｍ條件下，採用該專利技術可生產硫含量小於ｌｏｐｐｍ的ｍｔｂｅ產
品，產品收率達到９９％以上；適當降低收率時，硫含量可小於５ｐｐｍ。既可滿足國ｖ清潔汽油的調合，也可以滿足
作為化工原料的要求。該技術在山東東營利華益集團利
津石油化工****２萬噸ｍｔｂｅ裝置上得到了應用，使產
品的硫含量由７０ｐｐｍ降至ｌｏｐｐｍ以內，實現了脫硫目標。
３．２工藝技術選擇
通過上述介紹可以看出，兩種技術都分別取得了實
質性進展，並在一些裝置上進行了工業化應用，效果也
都可以達到小於１ｏｐｐｍ的目標值。原理清晰、工藝流程
簡單，動力消耗、ｍｔｂｅ損耗不高、成本較低，投資適中。兩家主要區別是吸附脫硫劑可再生迴圈使用，排除
高硫化物純度高，可作為單獨硫化劑產品出廠，ｍｔｂｅ損耗更低些，萃取蒸餾劑一次性連續加入，在塔底與高硫
化合物一起送加氫裝置處理。
通過對兩種技術進行分析比選，並結合本廠實際情況，錦江油化廠決定採用凱瑞化工股份****ｍｔｂｅ吸附蒸餾深度脫硫工藝技術，進行技術改造，建設一套８
萬噸／年ｍｔｂｅ產品脫硫裝置。粗ｍｔｂｅ先經過一體式吸附蒸餾塔的精餾段，脫除ｍｔｂｅ中的大部分重硫化物，然後進入一體式吸附蒸餾塔的深度脫硫段與吸附劑氣液混合，深度脫硫段內部設有泡罩塔盤及散裝填料、規整填
料，由於吸附劑對硫化物有很強的親和力，ｍｔｂｅ中的硫
化物很容易被吸附劑吸附，因此有效脫除ｍｔｂｅ中殘餘的硫化物，從而得到合格ｍｔｂｅ。吸附了硫化物的吸附劑進
入再生塔中，將含硫化合物脫附**，吸附劑迴圈利用，見圖ｌ：
３０一統內注入吸附劑，因為吸附劑在低於２５℃的情況下會凝固，所以再生塔部分沒有投用，而是單獨開乙個吸附蒸餾塔ｔ一１０４進行精餾操作，待產品裝置出硫含量上公升而
且塔底溫度及液位在達ｎ１ｌｏｏｍｍ後，塔底進行間斷採出，
直至取樣分析合格後，方可停止塔底採出，進而降低ｍｔｂｅ損失，提高產品收率。按工藝包設計增加吸附蒸餾塔後與
未增加時資料對比分析，產品中硫含量降低明顯。
對近乙個月的資料跟蹤分析，在沒有加吸附劑的情況下，在現有控制指標範圍內，進入裝置吸附精餾塔
內粗ｍｔｂｅ硫含量在範圍內，塔頂採出的精
ｍｔｂｅ產品硫含量均在３０ｐｐｍ以下，最低值達￣２ｐｐｍ，可
見脫流後ｍｔｂｅ產品已經達到國ⅳ標準。
另外，在滿足塔頂ｍｔｂｅ脫硫指標的基礎上，吸附精餾塔底硫化物中無ｍｔｂｅ餾份，說明ｍｔｂｅ損失很少。從２０１３年兒月１５日開車至１２月ｌ５日，共加工處理粗ｍｔｂｅ產品７４５３噸，脫硫後生產精ｍｔｂｅ產品７４２３噸。吸收率達到９９．６％，滿足９９．５％設計要求。
脫硫改造裝置開車至今，進料量約為１０噸／４，時，按全年８０００ｄ￣時生產時數計算，可加工處理粗ｍｔｂｅ產品
８萬噸，達ｎ８萬噸／年ｍｔｂｅ產品脫硫改造的設計規模。粗ｍｔｂｅ產品脫硫後，產品質量大幅提高，精ｍｔｂｅ每噸產
品附加值增加２００元左右，按年產８萬噸精ｍｔｂｅ產品計
算，全年銷售收入約增加１６００萬元，經濟效益約增加
７００萬元。
５結語錦江油化廠通過對ｍｔｂｅ裝置進行脫硫技術改造，解
決了困擾工廠產品ｍｔｂｅ的硫含量高的問題，不僅提高了
經濟效益，而且也充分證明除改進ｍｔｂｅ裝置優化工藝流程
及操作引數外，選擇合理的脫硫工藝技術，在ｍｔｂｅ裝置精餾塔後部增加￣ｒｒｂｅ產品脫硫工藝單元，是降低硫含量問題的有效措施，對國內其他帆ｂｅ裝置也有借鑑意義。
作者簡介：楊勁松（１９７１一），吉化集團吉林市錦江油化廠工程師，研究方向：ｍｔｂｅ生產管理。
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