三維螢光技術在水質監測方面的應用與發展

2022-10-11 22:24:10 字數 2304 閱讀 6276

摘要: 三維螢光技術在水質表徵方面具有較大潛力。根據已有的研究成果,對近年來該技術在天然水質表徵方面的應用進行總結。

根據天然水中主要存在6個螢光峰(peak a、peak c、peak m、peak b、peak t1和peak t2)和各類螢光峰的差異可以分辨出不同**的水樣的水質狀況、汙染程度等。

關鍵詞: 三維螢光技術;溶解有機質;環境;水質

目前,地表飲用水源的汙染型別日益惡劣,且愈顯複雜。美國的研究報告表明(2023年以來),飲用水中有近百種致癌物質,這也讓飲用水源安全的問題成為世界廣泛關注的熱點之一。天然水域(河流、湖泊、海洋等)中廣泛存在著溶解性有機質dom(dissolved organic matter),其官能團豐富,且遷移率高。

加之其中富含c、n、p等營養元素,進而參與水環境中的多種理化反應過程,對水環境質量有重要影響。比如,其能與金屬離子形成絡合物,影響金屬的毒性及溶解性;另外,在水處理過程中,dom會使消毒過程產生更多的副產物。因為dom的分子量、官能團等的分布範圍較大,因此對其各種成分進行詳盡分析變得困難。

三維螢光光譜(three-dimensional excitation- emission matrix spectra),簡稱eem,具有多種優點,比如無需預處理、準確度高、速度快、靈敏度高、所需樣品較少等,資訊種類豐富且影象直觀,圖譜與汙染物質種類、含量相對應,就好像人的指紋具有唯一性一樣,所以也被稱為「螢光指紋」,是dom表徵的首選方法。

1 三維螢光峰的分類情況

2 環境因素對dom螢光的影響

2.1 金屬離子

天然水中的類腐殖酸螢光強度受金屬離子的影響最為明顯。dom易與金屬離子發生絡合反應,致使dom的螢光強度發生猝滅的後果。一般而言,如cu2+、fe3+、hg2+、ni2+、zn2+等順磁性金屬離子易導致腐殖酸的螢光猝滅;如al3+、mg2+、ca2+和cd2+等反磁性金屬離子的影響較為複雜,它們與腐殖質絡合後其螢光可能增強,可能猝滅或者影響不明顯。

針對於相關的研究來看,目前主要是在實驗室條件下採用加入自由金屬離子的方法進行,而金屬在自然環境中主要以顆粒物和有機物的形式存在,所以關於金屬離子對dom螢光強度是否有顯著影響還存在爭議。

2.2 溫度

溫度對螢光強度的影響較大,有研究表明溫度對螢光強度的影響是可逆的,因為溫度並不改變dom的分子結構。但也有觀點與之相反,主張溫度對螢光強度的影響是不可逆的,這可能由於公升溫促使dom發生了光降解或者分解所致。

2.3 ph對於dom螢光強度的影響

高ph值條件可導致螢光強度增強;而低ph值條件下則可以導致螢光強度降低。ph值為2~ 12之間是三維螢光光譜技術較適宜的範圍,但為了減小誤差,有時在測定前可將ph調至6~7的中性範圍。天然水(ph值5~ 9)螢光峰的螢光強度的變動並不明顯,最大變化可達10%左右,說明仍可以較好的表徵dom。

3 三維螢光技術在水環境監測中的應用

3.1 海洋環境

海洋或入海口處的海洋微生物的生物、浮游生物與海洋dom的關係可以較好的用三維螢光技術來表徵。海洋腐殖酸(peak m)是在海洋環境中新產生的腐殖酸,而不同於陸源腐殖酸(peak c)。如影響海水中的類蛋白螢光峰(peak b、peak t1、peak t2)的因素主要分為內源和外源類:

海域自身產生的類蛋白物質為內源,由外來途徑引入的類蛋白稱為外源。人類活動對海水的影響可以表徵為peak t1和peak t2的變化。腐殖酸螢光強度與海水深度及離海岸線距離有關。

腐殖酸(peak a)離海岸線和入海口越遠,其螢光強度越低。鹽度對peak m的螢光影響明顯有關,因此在分辨河流水和海洋水時,可根據隨著鹽度降低,peak m是否逐漸向長波長的peak c區域紅移來判斷。

3.2 淡水環境

因為淡水中dom的濃度相對穩定,差異性不大,所以可利用三維螢光技術的高靈敏度來檢測不同樣品間的細微不同。一般而言,汙水中的類蛋白物質較多,而淡水中含有較多的腐殖酸(peak a 和 peak c 螢光強度大)。常用類蛋白和類腐殖質螢光強度的比值r(類蛋白/類腐殖質)來判斷水體汙染情況,r值較大時,說明類蛋白螢光強度較大,可以推測水質受到外源汙染。

r值較小,說明水體未受汙染,而受汙染的河流r則較大。

4 小結

由於溶解性有機質(dom)的廣泛存在,對水環境質量影響嚴重,目前已成為人們關注的焦點之一。三維螢光技術在快速有效檢測dom 濃度以及特徵的微小變化方面具有明顯優點,在表徵水體dom方面可以提供豐富的資訊。

[1]蔣鳳華,楊黃浩,黎先春等.膠州灣海水溶解有機物三維螢光特徵研究[j].光譜學與光譜分析,2007,27(09):1765-1769.

[2]劉明亮,張運林,秦伯強.太湖入湖河口和開敞區cdom吸收和三維螢光特徵 [j].湖泊科學,2009,21(02):234-241.

作者簡介:王士峰(1989-),男,山西晉城人,研究生,水質監測,學生,西南科技大學環境與資源學院。

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