物理化學學習體會

第二、三章是熱力學部分的核心與精華，在學習和領會本章內容中，有幾個問題要作些說明以下幾點。1. 熱力學方法在由實踐歸納得出的普遍規律的基礎上進行演繹推論的一種方法。

熱力學中的歸納，是從特殊到一般的過程，也是從現象到本質的過程。拿第二定律來說，人們用各種方法製造第二類永動機，但都失敗了，因而歸納出一般結論，第二類永動機是造不出來的，換句話說，功變為熱是不可逆過程。第二定律抓住了所有巨集觀過程的本質，即不可逆性。

熱力學方法的主體是演繹。熱力學的整個體系，就是在幾個基本定律的基礎上，通過迴圈和可逆過程的幫助，由演繹得出的大量推論所構成。有些推論與基本定律一樣具有普遍性，有些則結合了一定的條件，因而帶有特殊性。

例如從第二定律出發，根據可逆過程的特性，證明了卡諾定理，並得出熱力學溫標，然後匯出了克勞修斯不等式，最終得出了熵和普遍的可逆性判據。以後又匯出一些特殊條件下的可逆性判據。這個漫長的演繹推理過程，具有極強的邏輯性，是熱力學精華之所在。

採用迴圈和以可逆過程為參照，則是熱力學獨特的基本方法。2. 熱力學基本方程是熱力學理論框架的中心熱力學基本方程將p、v、t、s、u、h、a、g 等八個狀態函式及其變化聯絡起來，它是一種普遍聯絡，可以由一些性質**或計算另一些性質。

只要輸入的資料是可靠的，得到的結果必定可靠。例如根據由基本方程導得的克拉佩龍-克勞修斯方程，可由較容易測定的飽和蒸氣壓隨溫度的變化，**較難測定的相變熱，這種**是熱力學理論最能動之所在。3.

解決實際問題時還必須輸入物質特性熱力學理論是一種普遍規律，必須結合實際系統的特點，才能得出有用結果。實際系統的物質特性主要有兩類，即第一章所介紹的pvt關係和標準態熱性質。這兩類性質本身並不能從熱力學理論得到，它們來自直接實驗測定、經驗半經驗方法，或更深層次的統計力學理論。

4. 過程的方向和限度以及能量的有效利用是兩類主要的應用它們都植根於可逆性判據或不可逆程度的度量。由此得出的平衡判據，即前者的依據，由此得出的功損失和有效能概念，則是後者的出發點。

還要指出，不可逆程度還將引出第三個重要的應用領域，即不可逆過程的熱力學，不可逆程度與時間聯絡，就是不可逆過程熱力學中的重要概念"熵產生。5. 熱力學計算主要內容是q、w、δu、.

h、δs、δa和δg的計算。最基本的公式有兩個，還有六個最基本的定義式，由此派生出的許多公式，大都是結合某種條件的產物。當求解具體問題時，要注意：

⑴ 明確所研究的系統和相應的環境。⑵ 問題的型別：i.

理想氣體的pvt變化；ⅱ.實際氣體、液體或固體的pvt變化；ⅲ.相變化；ⅳ.

化學變化；ⅴ.上述各種型別的綜合。⑶ 過程的特徵：

a. 恆溫可逆過程；b. 恆溫過程；c.

絕熱可逆過程；d. 絕熱過程；e. 恆壓過程；f.

恆容過程；g. 上述各種過程的綜合；h. 迴圈過程⑷ 確定初終態。

⑸ 所提供的物質特性，即pvt關係和標準熱性質。⑹ 尋找合適的計算公式。這是最費神也是最重要的一步。

複雜性在於： a. 具體計算公式都是有條件的，不同型別不同過程的公式不能張冠李戴。

b. q、w、δu、δh、δs、δa、δg是相互關聯的，計算時要注意方法和技巧。先計算哪乙個要根據具體情況而定，選擇得合適往往可以大大簡化計算過程。

c. 有些還需要設計過程進行計算。設計過程是因為直接計算有困難，但由於狀態函式的變化只決定於初終態，因而可以利用題目所給條件，設計有效過程，達到原來的計算目的。