什麼是合成催化劑還原

2021-08-07 02:23:59 字數 2098 閱讀 7571

氧化態的催化劑並不具備催化活性,使用前必須經過還原活化處理。催化劑的活性不僅與其化學組成、物理結構和製備方法有關,還與催化劑的還原過程有關。

1 、 還原程序與還原質量的影響因素

氨合成催化劑的還原通常是在合成氣的氣氛中進行的。還原過程中一般認為只有 fe304被還原,而其它助劑仍以氧化物的形式存在。還原主要化學反應式為:

fe304(s)+4h2(g)二3-fe(s)+4h20 (g)

1.1 溫度的影響

提高溫度,有利於反應速度的加快,縮短還原程序以及化學平衡的向右移動,促使還原反應的完全徹底。但過高的溫度會引起鐵微晶的長大或燒結,造成催化劑活性表面或活性中心的減少,降低催化劑的本徵活性。

1.2壓力的影響

從還原反應的特點來看,壓力不影響反應的平衡,但可以加快反應速度。還原過程中由於生成的水汽不斷被除去,平衡因此不斷被破壞,壓力的提高有利於縮短還原達到平衡的時間。此外,增加壓力還是提高空速和加強氨合成反應的有效手段。

但壓力對於還原反應的水汽擴散起著抑制作用,壓力提高,催化劑顆粒內部水汽的逸出變得困難,增加了催化劑水汽中毒的機會。

1.3空速的影響

空速的提高一般是通過加大迴圈量或提高系統壓力來實現的。還原階段提高空速,可以縮短水汽與催化劑活性位的接觸時間,減少水汽對催化劑反覆氧化還原的可能性,從催化劑微孔結構的形成來看,比表面積得以增大。同時由於氫空速也隨之提高,加快了還原反應的進行。

但空速的提高常受制於加熱器的能力。

1.4水汽的影響

水汽既是反應的產物,又是催化劑的毒物。不論是從還原反應的要求來講,還是從保護催化劑活性的角度考慮,降低系統水汽含量都是必要的。所謂的快速還原法,還原過程水汽達10g/nm3,甚至更高,這不可取也是不允許的。

1.5氫濃度的影響

氫作為還原介質,增加其濃度相當於提高還原反應的推動力,有利於平衡向生成物方向移動,促進還原反應的進行。在還原初期應控制較高的濃度,以便有較高的還原速率。還原主期可作適當調整。

1.6反應器內件型式的影響

就化學反應的本身速率而言,只與反應組份的濃度、溫度以及催化劑有關,而與反應器的大小無關,但實際上,化學反應進行的同時,必然伴隨著反應組分的傳遞,反應熱的吸收和釋放,反應物料的混合等物理過程。這些過程又影響著反應物的濃度和溫度,因而研究化學反應還應當聯絡反應器的尺寸和形狀。

目前我國氨合成塔就內件型式而言,大型化肥廠和部分中型氮肥廠基本上都是冷激型的軸向塔、徑向塔、軸徑向塔。這類塔催化劑的還原還是比較容易的。而其它中、小型化肥廠冷管型內件居多,由於還原過程存在著冷壁效應,催化劑的還原相對困難得多,特別是塔底溫度很難提得起來(均溫型軸向塔軸向溫差較小),催化劑的還原度將受到限制。

2 、 擬訂還原方案

還原方案大致包括以下幾項內容:

2.1準備工作

(1)轉動裝置處於良好的待運狀態,防止因裝置故障而造成停車事故。

(2)合成塔測溫電偶及其它儀表已經校驗,避免儀表偏差導致操作失誤。

(3)水汽分析工作準備完畢。

水汽分析使用較多的有色譜法、乾冰法等等。一般常用的是傳統的燒鹼石棉吸收法。用這種方法在操作中應注意以下幾點:

①燒鹼石棉應符合質量要求,使用前應在 350±5℃下烘乾4h;②取樣點要合理,應緊靠合成塔出口,且管線不宜過長;③每半小時分析一次水汽濃度,採用連續通氣法,流速以 2l/min為宜;④吸收管次序不能顛倒。

計算公式

式中: g1、g2分別為兩吸收管的增重,mg

t為室溫,℃

p、pho分別為大氣壓以及飽和水蒸汽壓, mmhg

a為出塔氨含量,%

2.2指標的擬定

綜合影響催化劑還原因素,對於不同型號的催化劑的公升溫期、還原初期、主期和末期,根據其出水特點可分別給出相應的指標。但總的原則是高空速、高熱負荷、高氫、低水汽、低平面及軸向溫差以及盡可能低的壓力。根據催化劑的特點,還原過程大致可分為以下幾個階段。

公升溫期:此過程僅僅是脫除微量的物理水,公升溫速率可適當快些,一般在40~50℃/h。

還原初期:還原反應剛開始,反應並不激烈,水汽濃度一般不會超出指標,公升溫速率控制在8~10℃為宜(按催化劑型號來決定,以下幾個階段相同)。

還原主期:由於反應猛烈,水汽可能會超指標,可採取控制公升溫的辦法控制水汽濃度。

還原末期:還原趨於結束,可根據需要進行一些指標的調整,對於冷管型合成塔,應最大限度地提高床層底部溫度並自然地過渡到負荷調整期。

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