天然藥物化學整理

2022-11-19 09:30:06 字數 3554 閱讀 1605

名詞解釋

1. ph梯度萃取法:是指在分離過程中,逐漸改變溶劑的ph酸鹼度來萃取有效成分或去除雜質的方法。

2. 有效成分:有效成分是指經藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物,能用結構式表示,並具一定物理常數。

3.苷類:又稱配醣體,是糖和糖的衍生物與另一非糖物質通過糖的端基碳原子連線而成的化合物。

4.原生苷與次生苷:原生苷:植物體內原存形式的苷。次生苷:是原生苷經過水解去掉部分糖生成的苷。

5. 香豆素:為順式鄰羥基桂皮酸的內酯,具有苯駢α-吡喃酮基本結構的化合物。

6.木脂素:由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物,廣泛存在於植物的木部和樹脂中,故名木脂素。

7.醌類:指具有醌式結構的一系列化合物,包括鄰醌、對醌。常見有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。

8. 黃酮類化合物:指兩個苯環(a環和b環)通過中間三碳鏈相互聯結而成的(6c-3c-6c)一系列化合物。

9.萜類化合物:.是一類結構多變,數量很大,生物活性廣泛的一大類重要的天然藥物化學成份。

其骨架一般以五個碳為基本單位,可以看作是異戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但從生源的觀點看,甲戊二羥酸(mevalonic acid, mva)才是萜類化合物真正的基本單元。

10.皂苷:是一類結構比較複雜的苷類化合物。它的水溶液經振搖後能產生大量永續性、似肥皂樣的泡沫。

11. 生物鹼:是天然產的一類含氮有機化合物,大多數具有氮雜環結構,呈鹼性並有較強的生物活性。

簡答題1.常用溶劑的親水性或親脂性的強弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?

石油醚》苯》氯仿》乙醚》乙酸乙酯》正丁醇 > 丙酮》乙醇》甲醇》水

與水互不相溶與水相混溶

2.(1).以聚醯胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時的洗脫先後順序洗脫先→後順序是: c > a > b

abc理由: a、c都具有4個酚羥基,但是c是非平面的二氫黃酮,與聚醯胺吸附力較弱,所以先於a洗脫;b分子中羥基最多與聚醯胺吸附最牢固,所以最後洗脫下來。

(2).用聚醯胺柱色譜分離下列化合物,以50%乙醇液洗脫先→後順序是: b > c > a

abc理由:b、c同是單糖苷,但b中羥基少且分子是非平面與聚醯胺吸附力較弱,所以先於a洗脫下來,a是苷元,且分子中羥基最多與聚醯胺吸附最牢固,所以最後洗脫下來。

(3).用聚醯胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時的先→後順序,並說明理由。

abc洗脫先→後順序是:b >a>c理由:

原因:以含水溶劑系統洗脫時,苷比苷元先洗脫下來,因此b最先洗脫。而分子內芳香程度越高,共軛雙鍵越多,吸附力越強。黃酮》二氫黃酮,即c>a,因此a比c先洗脫下來。

3. (1)中國藥典以人參皂苷re、rb1、rg1為對照品,進行人參及含人參中成藥中的皂苷的矽膠tlc鑑定,其展開條件是:氯仿-甲醇-水(65:

35:10),於4~10℃條件下置12小時分取下層作為展開劑。

rf大小順序是:人參皂苷rg1 >人參皂苷re >人參皂苷rb1

原因:(1)苷元連線的糖數目越多,極性越大,rf越小。

(2)羥基糖的極性大於去氧糖。

(2).矽膠薄層層析,以氯仿-甲醇(85∶5)展開,海可皂苷元(a)、替告皂苷元(b)、洛可皂苷元(c)的rf大小順序是: b > a > c

abc原因:三種皂苷元的結構差別僅在官能團不同,極性大小取決於官能團的種類,極性順序:洛可皂苷元(oh)>海可皂苷元(c=o)>替告皂苷元(h)。

在極性色譜中,化合物極性大,rf小。所以,rf大小順序是:b > a > c

4. (1).含2.0%agno3處理的矽膠柱層析,以苯:無水乙醚(5:1)洗脫下列兩組化合物的洗脫先後順序為 a > b > c

abc理由:採用硝酸銀柱色譜分離,雙鍵數目相同時,比較空間位阻的影響。a是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱於b,c有末端雙鍵因為空間位阻最小,較非末端雙鍵吸附牢,最後洗脫;所以洗脫先→後順序依次為a→b→c。

(2).含20%agno3處理的矽膠柱層析,以苯:無水乙醚(5:1)洗脫下列兩組化合物的洗脫先後順序為 a > b > c

abc理由: b、c雙鍵多、吸附力>a雙鍵少、吸附力

c為環外雙鍵吸附力>b環內雙鍵吸附力

分析題1.(1).為什麼β-oh蒽醌比α-oh蒽醌的酸性大。

答:因為β-oh與羰基處於同乙個共軛體系中,受羰基吸電子作用的影響,使羥基上氧的電子雲密度降低,質子容易解離,酸性較強。而α-oh處在羰基的鄰位,因產生分子內氫鍵,質子不易解離,故酸性較弱。

(2).比較下列蒽醌的酸性強弱,並利用酸性的差異分離他們,寫出流程。

a. 1,4,7-三羥基蒽醌

b. 1,5-二oh-3-cooh蒽醌

c. 1,8-二oh蒽醌

d. 1-ch3蒽醌

答:酸性強弱順序:b>a>c>d

2. (1).比較下列各組化合物鹼性的強弱鹼性的強→弱程度: a > c > b

abc理由:a是叔胺鹼,氮原子是sp3雜化,c中的氮原子是sp2雜化,a的鹼性強於c。b中氮原子處於醯胺結構中,其孤電子對與羰基的π-電子形成p-π共軛,鹼性最弱。

(2).下列生物鹼鹼性強弱順序: c > b > a

abc理由:c是季銨鹼,鹼性最強,b中氮原子是sp3雜化,鹼性次之,a中的氮原子是sp2雜化,鹼性弱於b、c。

(3).下列化合物鹼性強→弱順序: c > b > a

abc理由:b分子結構中,氮原子附近的環氧結構形成空間位阻以及誘導效應,使其鹼性較c弱。a中氮原子處於醯胺結構中,其孤電子對與羰基的π-電子形成p-π共軛,鹼性最弱。

(4).比較下列生物鹼的鹼性強弱順序: b > a > c

abc理由:b是仲胺鹼,氮原子是sp3雜化,a是芳雜胺類生物鹼,氮原子是sp2雜化,所以b鹼性強於a;c是醯胺鹼,由於p-π共軛的作用,氮原子電子雲密度平均化,鹼性弱於a、b。

(5).比較下列生物鹼的鹼性強弱順序: b > a > c

abc理由:b中生物鹼的鹽(共軛酸)中的h與生物鹼結構中o形成氫鍵,使得生物鹼的鹽穩定,故鹼性增強,強於a。而c為醯胺型生物鹼,鹼性最弱。

(6).比較下列生物鹼的鹼性強弱順序:a > b

ab理由:a為醇式小檗鹼含有氮雜縮醛類的羥基,n原子質子化成季銨鹼,鹼性較強;b為sp3雜化。

(7).比較下列生物鹼的鹼性強弱順序:: d > c > a > b

理由:因為c是仲胺,氮原子是sp3雜化,a是亞胺,是sp2雜化;sp3 > sp2>sp; b為醯胺結構;醇式小檗鹼含有氮雜縮醛類的羥基,n原子質子化成季銨鹼,鹼性較強

3.(1)某植物藥含有下列季銨鹼、叔胺鹼、酚性叔胺鹼及水溶性、脂溶性雜質,試設計提取分離三種生物鹼的試驗流程。

答:(2).某植物藥中含有下列a、b、c三種生物鹼及水溶性、脂溶性雜質,(1)寫出檢識生物鹼的試劑組成、現象及注意事項。(2)試設計提取與分離三種生物鹼的實驗流程。

abc答:(1)檢識生物鹼的試劑組成、現象:

供試液+碘化鉍鉀試劑→桔紅↓

供試液+碘化汞鉀試劑→白色↓

供試液+矽鎢酸試劑→白色↓

注意事項:①生物鹼的沉澱反應介質是在酸性條件下進行,因為在中性、鹼性下生物鹼沉澱試劑本身就析出沉澱。②以酸水提取生物鹼,常混有多肽,蛋白質,鞣質等雜質,也與沉澱試劑產生沉澱,應排除其干擾。

天然藥物化學

第一章總論 天然藥物化學是運用現代科學理論與方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。其研究內容包括各類天然藥物的化學成分 主要是生理活性成分或藥效成分 的結構特點 物理化學性質 提取分離方法以及主要型別化學成分的結構鑑定等。一.中草藥有效成分的提取 從藥材中提取天然活性成分的方法有溶劑法 水蒸氣蒸餾法...

天然藥物化學複習

名詞解釋 液 液萃取法 又稱溶劑萃取或抽提。用溶劑分離和提取液體混合物中的組分的過程。先導化合物 指通過生物測定,從眾多的候選化合物中發現和選定的具有某種藥物活性的新化合物,一般具有新穎的化學結構,並有衍生化和改變結構發展潛力,可用作研究模型,經過結構優化,開發出受專利保護的新藥品種。有效成分 天然...

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