天然藥物化學複習

2021-09-19 10:56:22 字數 4405 閱讀 2498

名詞解釋

液—液萃取法:又稱溶劑萃取或抽提。用溶劑分離和提取液體混合物中的組分的過程。

先導化合物:指通過生物測定,從眾多的候選化合物中發現和選定的具有某種藥物活性的新化合物,一般具有新穎的化學結構,並有衍生化和改變結構發展潛力,可用作研究模型,經過結構優化,開發出受專利保護的新藥品種。

有效成分:天然藥物中具有一定生物活性,能代表天然藥物臨床療效的單一化合。

無效成分 (相對性):即藥材中沒有功效的化學成分如蛋白、多醣等

鞣質:又稱單寧,是存在於植物體內的一類結構比較複雜的多元酚類化合物。

隱性酚羥基:酚羥基其實是乙個烯醇式結構,它也可以與酮式結構發生互變異構。含有六元碳環並且有-ch2-co-ch=的結構就可以發生互變異構生成酚羥基。

苷類:苷是由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(苷元)脫水形成的一類化合物。

黃酮類化合物:以前主要是指基本母核2-苯基色原酮類化合物,現在則是泛指兩個苯環(a-與b-環)通過**三碳鏈相互聯結而成的一系列化合物。

香豆素:具有苯駢α-吡喃酮母核的一類化合物的總稱,在結構上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內酯。

生物鹼:是指**於生物界(主要是植物界)的一類含氮有機化合物。

次生代謝產物:由次生代謝產生的一類細胞生命活動或植物生長發育正常執行的非必需的小分子有機物

溶血指數:是指在一定條件下,能使血液中紅細胞完全溶解的最低濃度。

第一章緒論

中藥有效成分常用的提取和分離方法及其特點和應用

提取法:

溶劑提取法:相似相溶原理1)浸漬法:適用於有效成分遇熱不穩定的或含大量澱粉、樹膠、果膠、粘液質的藥材;2)滲漉法3)煎煮法:

適用於不含揮發性成分或對熱穩定的藥材;4)回流提取:對熱穩定的成分;5)連續回流提取即索氏提取:受熱易分解的成分不適宜;6)超臨界流體萃取

極性大小: 石油醚(小)→環己烷→四氯化碳→三氯乙烯→苯→甲苯→二氯甲烷→氯仿→乙醚→乙酸乙酯→乙酸甲酯→丙酮→正丙醇→甲醇→吡啶→乙酸(大)

水蒸氣蒸餾法:適合具有揮發性、能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞、難溶或不溶於水的成分提取。

餾法昇華法:昇華性,固體物質在受熱時,不經過熔融直接轉化為氣態,遇冷後又凝結為固體的現象。

二、常見溶劑種類及其特點:石油醚,環己烷,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇,丙酮,乙醇,甲醇,水

1.極性:小大

2.親脂性:大小

3.親水性小到大:小大

4.比水重的有機溶劑:氯仿

5.與水可以以任意比例混溶的有機溶劑:丙酮,乙醇,甲醇

6.與水分層的有機溶劑:環己烷,苯,氯仿,乙醚,乙酸乙酯,正丁醇

7.能與水分層的極性最大的有機溶劑:正丁醇

8.常用來從水中萃取苷類、水溶性生物鹼類成分的有機溶劑:正丁醇

9.溶解範圍最廣的有機溶劑:乙醇

10.介電常數最小的有機溶劑:石油醚介電常數ε,極性

分離法:萃取法與分配色譜法:吸附色譜法:凝膠色譜法:

極性大小:r-cooh﹥ar-oh﹥r-oh﹥r-nh-﹥r-co-nh-﹥r-cho﹥r-co-r ﹥r-coo-r ﹥r-o-r ﹥r-x ﹥r-h

第二章糖和苷

糖:脂肪族多羥基的醛或酮,或經簡單水解能生成這類醛酮的化合物稱為糖。

苷類:(又稱配醣體)由糖及其衍生物的半縮醛或半縮酮羥基與非糖物質(苷元)脫水形成的一類化合物。新生成的化學鍵即為苷鍵。

苷類化合物的分類:

根據生物體內的存在形式:分為原生苷、次級苷。

根據連線單醣基的個數:單糖苷、二糖苷、三糖苷……。

根據苷元連線醣基的位置數:單醣鏈苷、二糖鏈苷……。

根據苷鍵原子的不同:氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。

根據苷元的化學結構型別可將苷分為黃酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。

根據苷的某些特殊性質或生理活性可分為皂苷、強心苷等。

苷類的親水性與醣基的數目有密切的關係,往往隨著醣基的增多而增大

苷鍵的裂解常用的方法有酸水解、鹼水解、酶水解、氧化開裂等

1) 酸催化水解:(1)按苷鍵原子的不同,酸水解難易程度為:n-苷》o-苷》s-苷》c-苷

(2) 呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解

(3) 酮糖較醛糖易水解。

(4) 吡喃糖苷中,吡喃環c5上的取代基越大越難水解,故有:五碳糖》甲基五碳糖》六碳糖》七碳糖》5位接-cooh的糖

(5) 2-氨基糖苷<2-羥基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷<2、3-去氧糖苷

(6) 芳香屬苷(如酚苷)因苷元部分有供電子結構,水解比脂肪屬苷(如萜苷、甾苷等)容易得多。某些酚苷,如蒽醌苷、香豆素苷不用酸,只加熱也可能水解。即芳香苷》脂肪苷

(7) 苷元為小基團者,苷鍵橫鍵的比苷鍵豎鍵的易於水解,因為橫鍵上原子易於質子化;苷元為大基團者,苷鍵豎鍵的比苷鍵橫鍵的易於水解,這是由於苷的不穩定性促使水解。

2) 乙醯解反應:苷鍵的乙醯解一般以1--6苷鍵最易斷裂,其次為1--4苷鍵和1--3 苷鍵,而以1--2苷鍵最難開裂。

區別苷元和苷類常用的反應:molish反應

第三章苯丙素類

定義:一類含有乙個或幾個c6-c3單位的天然成分。

香豆素是具有苯駢α-吡喃酮母核的一類化合物的總稱

游離——能溶於沸 h2o,不溶或難溶冷 h2o,成苷——溶於h2o、oh-/h2o、meoh、etoh等。難溶極性小的有機溶劑。

鹼水解反應(內酯性質)

1.稀鹼溶液開環形成溶於水是順式鄰羥基桂皮酸鹽,酸化後又立即閉環,形成不溶於水的香豆素類成分。

2.香豆素長時間置於鹼液中或紫外光照射,順式鄰羥基桂皮酸鹽會轉化為穩定的反式鄰羥基桂皮酸鹽。

3.7位引入-oh後,螢光增強;8位引入-oh後,螢光減弱甚至消失。

4.鹼水解反應的易→難:一般香豆素》7-甲氧基香豆素》7-羥香豆素

第四章醌類化合物

定義:具有不飽和環二酮結構(醌式結構)的一類化學成分的總稱。

醌類化合物可分為苯醌、萘醌和蒽醌等結構型別。

蒽醌:蒽醌衍生物及其不同程度的還原產物:蒽醌,氧化蒽酚,蒽酚,蒽酮及蒽酮的二聚體。

一般選用甲醇或乙醇為溶劑,可同時將游離態和成苷的蒽醌類化合物從藥材中提取出來,濃縮後再依次用有機溶劑提取(多用索氏提取法),可根據極性大小不同進行初步分離

蒽醌類化合物的酸性強弱順序:含-cooh>含兩個以上β-oh>含乙個β-oh>含兩個α-oh>含乙個α-oh;故可從有機溶劑中依次用5%nahco3、5%na2co3、1%naoh及5%naoh水溶液梯度萃取

蒽醌類化合物分為哪些構型?

1.蒽醌及其苷類(1)大黃素型(2)茜草素型2.蒽酚或蒽酮衍生物2二蒽酮類、二蒽醌類、去氫二蒽酮類等

第五章黃酮類化合物

黃酮類化合物主要是指基本母核2-苯基色原酮類化合物,現在則是泛指兩個苯環(a-與b-環)通過**三碳鏈相互聯結而成的一系列化合物c6-c3-c6

天然黃酮類化合物多和糖形成苷而存在,除氧苷外,天然黃酮類化合物中還發現有c-鍵苷

黃酮、黃酮醇及其甙類多顯灰黃~黃色,查耳酮為黃~橙黃色,異黃酮類顯微黃色,二氫黃酮、二氫黃酮醇不顯色。

溶解性:

一般來說,游離甙元難溶或不溶於水,易溶於甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀鹼液中。花色甙元(花青素)類以離子形式存在,水溶度較大。黃酮類甙元分子中羥基數越多,水中的溶解度越大。

黃酮甙類,水溶性比相應甙元為大;醣鏈越長,則水溶度越大,一般易溶於水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中,但難溶或不溶於苯、氯仿等有機溶劑中。

引入羥基,數目多,7、4'-位,水溶度較大;

黃酮類化合物溶解性(極性)規律:三糖苷》雙糖苷》單糖苷》苷元

3-o-糖苷》7-o-糖苷(平面性分子)花色素(平面性分子,離子型)>非平面性分子》平面性分子

酸性7,4』-二-oh > 7或4』-oh >一般酚-oh > 5-oh

(溶nahco3)(溶na2co3)(溶不同濃度naoh)

1.還原反應:

(1)鹽酸-鎂粉反應(hcl-mg):多數黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類顯紅-紫紅色,

查耳酮、橙酮、兒茶素類則無該顯色反應,異黃酮類除少數外也不顯色。

(2)四氫硼鈉反應(nabh4):二氫黃酮類化合物顯紅—紫色,其他黃酮類均不顯色。

鋯鹽:黃酮類化合物中具有游離的3-oh或5-oh的存在可生成黃色的鋯絡合物,加入枸櫞酸後,5-oh黃酮的黃色溶液褪色,而3-oh黃酮則不變。

鹼提取酸沉澱法注意:加入的酸、鹼度應盡可能低

矽膠柱色譜出柱先後順序:

①若母核結構相同,而-oh取代數目不同,則-oh多的後出柱

②易形成分子內氫鍵的-oh,其極性變小先出柱如:鄰二-oh >間二-oh (rf值)

③一般出柱順序:苷元》單糖苷》雙糖苷》多糖苷

聚醯胺柱色譜吸附強弱取決於:①形成氫鍵的基團越多,則吸附力越強;②易形成分子內氫鍵,則吸附力減弱;③芳香核、共軛雙鍵多者吸附力大;

出柱先後順序:①不同型別黃酮化合物的出柱先後順序:異黃酮》二氫黃酮醇》黃酮》黃酮醇

②苷元相同,出柱先後順序:叄糖苷》雙糖苷》單糖苷》苷元

③查爾酮往往比相應的黃酮類化合物難於洗脫。

ph梯度萃取法

混合物/乙醚

天然藥物化學

第一章總論 天然藥物化學是運用現代科學理論與方法研究天然藥物中化學成分的一門學科。其研究內容包括各類天然藥物的化學成分 主要是生理活性成分或藥效成分 的結構特點 物理化學性質 提取分離方法以及主要型別化學成分的結構鑑定等。一.中草藥有效成分的提取 從藥材中提取天然活性成分的方法有溶劑法 水蒸氣蒸餾法...

天然藥物化學整理

名詞解釋 1.ph梯度萃取法 是指在分離過程中,逐漸改變溶劑的ph酸鹼度來萃取有效成分或去除雜質的方法。2.有效成分 有效成分是指經藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物,能用結構式表示,並具一定物理常數。3.苷類 又稱配醣體,是糖和糖的衍生物與另一非糖物質通過糖的端基碳原子連線而成的化合物。4.原...

藥劑本科班天然藥物化學教案

鄭州華信學院 教案2013 2014學年第 2 學期 二 一四年二月 課程簡介 天然藥物化學是藥學專業 藥劑專業 製藥工程專業及相關專業本科學生必修的專業課程。本課程是運用現代科學理論與技術研究天然藥物中生物活性物質的一門學科,課程內容主要包括天然藥物中具有生物活性物質的化學結構 理化性質 提取分離...