第二章分子結構與性質
【高考新動向】
【考綱全景透析】
一.共價鍵
1.共價鍵的本質及特徵
共價鍵的本質是在原子之間形成共用電子對，其特徵是具有飽和性和方向性。
2.共價鍵的型別
①按成鍵原子間共用電子對的數目分為單鍵、雙鍵、三鍵。
②按共用電子對是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。
③按原子軌道的重疊方式分為σ鍵和π鍵，前者的電子雲具有軸對稱性，後者的電子雲具有映象對稱性。
3.鍵引數
①鍵能：氣態基態原子形成1 mol化學鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學鍵越穩定。
②鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的核間距，鍵長越短，共價鍵越穩定。
③鍵角：在原子數超過2的分子中，兩個共價鍵之間的夾角。
④鍵引數對分子性質的影響
鍵長越短，鍵能越大，分子越穩定．
4.等電子原理
原子總數相同、價電子總數相同的分子具有相似的化學鍵特徵，它們的許多性質相近。
二.分子的立體構型
1．分子構型與雜化軌道理論
雜化軌道的要點
當原子成鍵時，原子的價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間形狀不同。
2分子構型與價層電子對互斥模型
價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的空間構型，而分子的空間構型指的是成鍵電子對空間構型，不包括孤對電子。
(1)當中心原子無孤對電子時，兩者的構型一致；
(2)當中心原子有孤對電子時，兩者的構型不一致。
3.配位化合物
（1）配位鍵與極性鍵、非極性鍵的比較
（2）配位化合物
①定義：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結合形成的化合物。
②組成：如[ag(nh3)2]oh，中心離子為ag＋，配體為nh3，配位數為2。
三.分子的性質
1．分子的極性
(1)分子構型與分子極性的關係
(2)鍵的極性與分子的極性的關係
3．溶解性
(1)「相似相溶」規律：非極性溶質一般能溶於非極性溶劑，
極性溶質一般能溶於極性溶劑．若存在氫鍵，則溶劑和溶質之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好．
(2)「相似相溶」還適用於分子結構的相似性，如乙醇和水互
溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小．
4．手性
具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如左手和右手一樣互為映象，在三維空間裡不能重疊的現象．
5．無機含氧酸分子的酸性
無機含氧酸可寫成(ho)mron，如果成酸元素r相同，則n值越大，r的正電性越高，使r—o—h中o的電子向r偏移，在水分子的作用下越易電離出h＋，酸性越強，如hclo＜hclo2＜hclo3＜hclo4.
【熱點難點全析】
※考點一化學鍵與分子構型
1．σ鍵、π鍵的判斷
(1)由軌道重疊方式判斷
「頭碰頭」重疊為σ鍵，「肩並肩」重疊為π鍵。
(2)由共用電子對數判斷
單鍵為σ鍵；雙鍵或三鍵，其中乙個為σ鍵，其餘為π鍵。
(3)由成鍵軌道型別判斷
s軌道形成的共價鍵全部是σ鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為σ鍵。
2.中心原子雜化型別與分子構型的判斷
(1)由雜化軌道數判斷
雜化軌道用來形成σ鍵和容納孤電子對，所以有公式：
雜化軌道數=中心原子的孤電子對的對數+中心原子的σ鍵個數
(2)中心原子雜化型別和分子構型的相互判斷
中心原子的雜化型別和分子構型有關，二者之間可以相互判斷。
【典例1】a、b、c、d四種元素處於同一短週期，在同族元素中，a的氣態氫化物的沸點最高，b的最**氧化物對應的水化物的酸性在同週期中是最強的，c的電負性介於a、b之間，d與b相鄰。
(1)c的原子的價電子排布式為
(2)在b的單質分子中存在個鍵，_____個_____鍵。
(3)已知b的氣態氫化物很容易與h＋結合，b原子與h＋間形成的鍵叫_____，形成的離子的立體構型為其中b原子採取的雜化方式是
(4)在a、b、c、d四種元素形成的電子數相同的四種氫化物中沸點最低的是_____(寫分子式)，其沸點顯著低於其他三種氫化物的原因是
【答案】(1)2s22p4 (2)1 σ 2 π
(3)配位鍵正四面體 sp3
(4)ch4 只有ch4分子間不能形成氫鍵，其他三種分子間均形成氫鍵
【解析】 根據題給資訊，a為短週期元素，其氣態氫化物的相對分子質量在同族元素氫化物中不是最大的，而沸點最高，說明a的氫化物可形成氫鍵，故a可能是n、o、f中的一種，則a、b、c、d為第二週期元素，b的最**氧化物對應的水化物的酸性在同週期中是最強的，則b為n，c的電負性介於a、b之間，則c為o，a為f；d與b相鄰則為碳。
[點評] 單鍵只有σ鍵，雙鍵中有乙個σ鍵和乙個π鍵，三鍵中含有乙個σ鍵和兩個π鍵。單鍵可以旋轉，雙鍵和三鍵不能旋轉。變式題則是從等電子體角度考查。
※考點二微粒間作用力及對物質性質的影響
【典例2】短週期的5種非金屬元素，其中a、b、c的最外層電子排布可表示為：a：asa，b：
bsbbpb，c：csccp2c，d與b同主族，e在c的下一週期，且是同週期元素中電負性最大的元素．回答下列問題：
(1)由a、b、c、e四種元素中的兩種元素可形成多種分子，下列分子①bc2 ②ba4 ③a2c2 ④be4，其中屬於極性分子的是________(填序號)．
(2)c的氫化物比下週期同族元素的氫化物沸點還要高，其原因是
(3)b、c兩元素能和a元素組成兩種常見的溶劑，其分子式分別為de4在前者中的溶解性________(填「大於」或「小於」)在後者中的溶解性．
(4)ba4、be4和de4的沸點從高到低的順序為
填化學式)．
(5)a、c、e三種元素可形成多種含氧酸，如aec、aec2、aec3、aec4等，以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為填化學式)．
【解析】 由題給條件可知：a是h，b是c，c是o，d是si，e是cl.
(1)①、②、③、④分別為co2、ch4、h2o2、ccl4，其中h2o2為極性分子，其他為非極性分子．
(2)c的氫化物為h2o，h2o分子間可形成氫鍵是其沸點較高的重要原因．
(3)b、a兩元素組成苯，c、a兩元素組成水，兩者都為常見的溶劑，sicl4為非極性分子，易溶於非極性溶劑苯中．
(4)ba4、be4、de4分別為ch4、ccl4、sicl4，三者結構相似，相對分子質量逐漸增大，分子間作用力逐漸增強，故它們的沸點順序為sicl4>ccl4>ch4.
(5)這四種酸分別為hclo、hclo2、hclo3、hclo4，含氧酸的通式可寫為(ho)mclon(m≥1；n≥0)，n值越大，酸性越強，故其酸性由強到弱的順序為：hclo4>hclo3>hclo2>hclo.
高中化學一輪複習學案 分子結構與性質 選修3
第二章分子結構與性質 高考新動向 考綱全景透析 一.共價鍵 1.共價鍵的本質及特徵 共價鍵的本質是在原子之間形成共用電子對，其特徵是具有飽和性和方向性。2.共價鍵的型別 按成鍵原子間共用電子對的數目分為單鍵 雙鍵 三鍵。按共用電子對是否偏移分為極性鍵 非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為 鍵和 鍵，前...
一輪複習學案分子結構與性質選修3
第二章分子結構與性質 高考新動向 考綱全景透析 一.共價鍵 1.共價鍵的本質及特徵 共價鍵的本質是在原子之間形成共用電子對，其特徵是具有飽和性和方向性。2.共價鍵的型別 按成鍵原子間共用電子對的數目分為單鍵 雙鍵 三鍵。按共用電子對是否偏移分為極性鍵 非極性鍵。按原子軌道的重疊方式分為 鍵和 鍵，前...
高中化學一輪複習鹵素
鹵族元素 氯氣1 複習重點 1 cl2的化學性質以及cl2的實驗室制法和主要用途。2 重點是氯水性質的多重性，難點是cl2的實驗室制法。2 難點聚焦 1 氯元素的知識網路 2 次氯酸 漂白粉的性質 hclo分子的結構式為h o cl 氧處於中心 所以電子式為 次氯酸 次氯酸鈣等有多方面的性質，經常用...