有機快速複習指導

2021-08-20 02:39:19 字數 3337 閱讀 5087

小提示:因為現在東西比較少,反應基本上是1+1=1,可以稍微歸納一下,不至於背混,比如:硼烷、thf+水=反馬氏加水;三鍵+水=馬氏加水再變酮

複習方針:

加氫必考(注意林德拉催化劑是生產順式烯烴,另外,有極小的機率考到四氫化鋰鋁或鹼金屬液氨的加氫,生成反式烯烴)

加鹵素必考(考這個題主要坑爹在於:若三鍵與雙鍵共存,且三鍵加成後形成的雙鍵可與另一雙鍵形成共軛,則優先加成三鍵,同理用於加氫及加鹵化氫等等)

過氧化物效應必考(反馬氏哦,親,而且,只有溴化氫才能過氧化物效應,陷阱啊陷阱)

狄爾斯—阿爾德反應必考(共軛雙烯+烯烴,果斷成環;順便一說,有極小幾率考到雙烯的1,2加成或1,4加成,詳情看書)

傅—克反應必考(醯基化只能醯一次,陷阱啊陷阱)

定位效應必考(神馬叫鄰對位和間位,神馬叫鈍化和活化,理解就ok;再順便一說,鈍化基團和活化基團的意義就是:反應速度有鈍化小於有活化,取代苯環,優先取代帶活化基團的,避免取代帶鈍化基團的)

自由基反應必考(不解釋,注意烯烴的α-h取代和苯環支鏈的自由基取代)

芳環側鏈氧化必考(有α-h+高錳酸鉀=無差別氧化苯甲酸)

碳鏈疊加必考(大致就兩種:第一,格利雅反應;第二,末端炔+氨基化鈉+鹵代烴=增鏈)

重排必考(不解釋)

有機銅理神馬的無視

加特曼—科赫神馬的無視

萘定位神馬的無視(考了不得了……)

威廉姆森合成法選考(神馬情況?制混合醚啊,親)

反式消除選考(環烷烴消除,注意是對角線消除哦,親)

氰基反應選考(水解=羧酸,加氫=亞甲基+氨基)

羥醛縮合選考(注意,不加熱是不脫水的……)

酯縮合選考

霍夫曼醯胺降級選考(燒鹼+氯=醯胺的醯基沒了)

亞硫醯氯制醯氯選考(換羧基)

重氮偶聯選考

硝基反應選考(加氫=氨基,注意,部分還原;亞硝酸鹽=重氮)

季銨鹽/鹼的熱消除選考(第一步氫多消氫)

克式還原法/沃—吉—黃還原法選考(注意,前者酸性反應,後者鹼性反應,陷阱啊陷阱)

碘仿反應選考(掉碳醯變酸)

脫羧選考

格氏增羧選考(格氏試劑+二氧化碳=多個羧基)

麥可加成無視

羅蘋森增環反應無視(必須的)

席夫鹼反應有極小幾率考到(記通式,ok)

羥汞化有機率考到(醋酸汞+水=不重排+馬氏加成)

小環加成有機率考到(開環,然後該咋重排咋重排)

氨基保護有極小幾率考到(醯氯+氨基=醯胺)

羰基保護有極小幾率考到(乙二醇+羰基=1,3-二氧雜五環狀的內縮酮)

羥基保護有極小幾率考到(生成某某甲醚不解釋)

其它的反應適當補充,主要就這些

第四部分,反應機理

還得背,背好下列九個機理,包你無壓力

複習方針:

自由基反應(鏈引發,鏈增長,鏈終止)

烯烴的親電加成(溴鎓鹽注意了,親,第二步反面進攻,可能生成外消旋體)

sn1和sn2(注意,sn1講究重排,sn2講究瓦爾登反轉)

頻哪醇重排

羰基的親核加成

羥醛縮合(親核+1)

酯化(親核+2)

酯縮合(親核+3)

傅—克反應(注意重排哦,親)

第五部分,鑑別題

鑑別題,說白了,就那麼幾個東西,概括起來就是:五沉四反三試二褪一變,沒什麼複習的,就記住這十五種方法就行

所謂五沉,指五種沉澱檢驗法,即:銀氨沉澱檢驗末端炔烴、土倫試劑沉澱檢驗所有醛、費林試劑沉澱檢驗脂肪醛、碘仿沉澱檢驗乙醯基和2-醇、順丁烯二酸酐沉澱檢驗共軛雙烯

四反,是指四種反應檢驗法,即:苯環和鐵+溴反應、醇和鈉反應、酸和碳酸鈣或石灰等等反應、苯胺和二氧化錳+烯硫酸反應

三試,指三種試驗:硝酸銀試驗(區分鹵代烴)、盧卡斯試驗(區分醇)、興斯堡試驗(區分胺)

二褪,指:不飽和鍵和小環使溴的四氯化碳褪色、不飽和鍵使酸性高錳酸鉀褪色(組合起來鑑別小環、烯烴或炔烴)

一變,即使指三氯化鐵使苯酚變紫色

理解了會用便是ok

第六部分,推斷題

這個東西……沒法講啊……多多練習,還是比較容易理解的

複習方針:

背特徵反應,如:雙鍵=加1mol氫氣、三鍵=加2mol氫氣、苯環=加3mol氫氣、高錳酸鉀側鏈無差別氧化等等

小提示:題目中給的分子式和反應……其實可用於猜結構,例如,有乙個氧,就可能是醛或者酮,兩個氧就是酸,當然還有根據碳氫比分析,若有高錳酸鉀氧化,注意斷鍵位置有雙鍵或三鍵,還是注意抓特徵反應……另外,推斷完畢,別忘了根據題意順推檢驗

第七部分,合成題

重頭戲……真真的難點來了……唉,還是那句話,多多練習,至於複習,還是以那些基本反應為藍圖,因為在合成題中,都是些常規反應,至於這些反應怎麼用,我在這裡就放出自己總結的兩匹終極護國神獸,給大家指一條思路

第乙個是:片段分析法

這是有機合成的敲門磚,因為有機合成的初始原料都是較小分子,所以,對於乙個目標產物,需要對其進行拆分,拆成幾部分,然後再對那些片段進行預置,最後組裝。如n-正丙基丁醯胺,我們可以將其拆分成乙個丁酸和乙個1-丙胺,其中,丁酸可通過由過氧化物效應得到的1-溴丙烷的氰基化再水解得到,1-丙胺則可通過乙炔的氰酸親核加成再氫化得到。這是有機合成的典型思路。

第二個是:結構反演法

例如一條碳鏈兩端分別有乙個羧基,那是怎麼來的?很可能就是由雙鍵高錳酸鉀開環來的,這就是結構反應法,對於某些特殊組合的官能團群,我們需要反演其**結構,以便確定其合成原料

下面是幾組常見的結構反演思路(注意,結構反應法是建立在片段分析法的基礎上的,所以,以下一些結構我用***片段來表示):

6碳二羧酸片段=環己烯片段=(狄爾斯—阿爾德反應)丁二烯片段+乙烯片段

x碳二羧酸片段=x二酸酐片段

乙醯片段=乙醯乙酸乙酯

β—酮酯片段=***酯+***酯

苯環上兩個鄰對位取代基處於間位=其中乙個定位基為間位定位基衍生=醯基(還原為烷基)或硝基(重氮鹽去氮)

混合醚=威廉姆森合成法=醇鈉+滷代烷(注意,若出現季碳連氧,則必須預置季醇鈉)

酮基片段=三鍵加水(馬氏)

醛基片段=三鍵加水(硼氫化,反馬氏)

羧基片段=格利雅增羧或氰水解

羧基和羰基在乙個碳上=羰基+氫氰酸+水解

亞甲基氨基片段=氰還原

苯酚片段=磺酸水解法制苯酚

取代基在鄰對位定位基鄰位=磺酸基佔對位(磺酸定位法)

其它的可以補充,依次類推

番外篇,有機波譜

這個東西是個神奇的東西……真的……不方便展開講,就記一些特徵波譜,然後看圖,再推斷結構……

複習方針(需要記的波譜)

甲基亞甲基

羧基羰基

羥基酸酐(注意,雙峰)

氨基苯環(三重峰)

雙鍵三鍵

基本ok……

然後還有核磁共振……口訣就是:有幾種峰就有幾種氫;還有偶合……理解就行吧,畢竟現在不是重點……

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