第8章鋼結構鏽蝕事故

2021-03-03 23:53:59 字數 4835 閱讀 1812

鋼結構縱然有許多的優點,但生鏽腐蝕是乙個致命的缺點。國內外因鏽蝕導致的鋼結構事故時有發生。生鏽腐蝕將會引起構件截面減小,承載力下降,尤其是腐蝕產生的「鏽坑」將使鋼結構的脆性破壞的可能性增大。

再者,在影響安全性的同時,也將嚴重影響鋼結構的耐久性,使得維護費用昂貴。據有關資料統計,世界鋼結構產量約十分之一因腐蝕而報廢,據某些先進工業國家對鋼鐵腐蝕損失的調查,因腐蝕所損耗的費用約佔總生產值的2%~4.2%。

我國台灣僅2023年鋼結構和建築工業防腐費用約為30~40億新台幣,其中塗層維護費佔62.55%。因此,開展鋼結構鏽蝕事故的分析研究有重要意義。

8.1 鏽蝕的型別

通常,我們將鋼材由於和外界介質相互作用而產生的損壞過程稱為「腐蝕」,有時也叫「鋼材鏽蝕」。鋼材鏽蝕,按其作用可分為以下兩類:

(1)化學腐蝕

化學腐蝕是指鋼材直接與大氣或工業廢氣中含的氧氣、碳酸氣、硫酸氣或非電介質液體發生表面化學反應而產生的腐蝕。

(2)電化學腐蝕

電化學腐蝕是由於鋼材內部有其他金屬雜質,具有不同電極電位,在與電介質或水、潮濕氣體接觸時,產生原電池作用,使鋼材腐蝕。

實際工程中,絕大多數鋼材鏽蝕是電化學腐蝕或化學腐蝕與電化學腐蝕同時作用。

8.2 腐蝕的機理及影響因素

8.2.1電化學腐蝕的機理

鋼材的電化學腐蝕是最重要的腐蝕型別,簡單來講是指鐵與周圍介質之間發生氧化還原反應的過程。腐蝕的原因與鋼材並非絕對純淨有關,它總是含有各種雜質,其化學組成除鐵(fe)外,還含有少量其它金屬(如mn,v,ti)和非金屬(如si,c,p,s,o,n)元素並形成固溶體、化合物或機械混合物的形態共存於鋼材結構中。同時,還存在晶介面和缺陷。

因此,當鋼材表面從空氣中吸附溶有c02,02或s02的水分時,就產生了一層電解質水膜,這層水膜的形成,使得鋼材表層的不同成分或晶介面之間構成了千千萬萬個微電池,稱為腐蝕電池。此時,鐵按圖8.1模式和下列方程式反應。

圖8.1 電化學腐蝕示意

陽極:(放出電子,氧化反應)

fe→fe2++2e-

40h→o2+2h2o+4e-

陰極:(接收電子,還原反應)

o2+2h2o+4e-→4oh-

2h++2e-→h2

整個腐蝕過程由陽極和陰極反應構成。結果生成的氫氧化亞鐵fe(oh)2以下列方程式沉積於鋼材表面。

2fe+o2+2h2o→2fe2++4oh-→2fe(oh)2

在富氧條件下,fe(oh)2又進一步被氧化成氫氧化鐵fe(oh)3:

4fe(0h)2+02+2h20→4fe(oh)3

fe(oh)3脫水後變成疏鬆、多孔、非共格結構的fe2o3(紅鏽):

4fe(0h)+6h2o→fe2o3

鋼材中的fe變成fe2o3體積膨脹4倍。在少氧條件下,fe(oh)2氧化不很完全的部分形成fe3o4(黑鏽),其體積約膨脹2倍。

8.2.2不同環境下的腐蝕機理及因素分析

一.大氣腐蝕

鋼材暴露在大氣環境條件下,由於大氣中水和氧等物質的作用而引起的腐蝕,稱為大氣腐蝕。

1.機理

腐蝕反應為

fe+2h20=fe(0h)2+h2

2fe(oh)2+o2+h2o=2fe(oh)3

腐蝕特點與完全浸沒在電解液內的腐蝕過程有所不同,因大氣腐蝕的鋼材表面含水分,相對濕度達70%時,還會在鋼材表面結露,因此,使得上述反應易於進行。

2.影響因素

(1)濕度。濕度是決定大氣腐蝕型別和速度的基本因素,相對濕度達60%(臨界濕度)以上時,鐵的腐蝕急速增加。濕度越大,一般大氣的腐蝕性越強。

(2)降水量。雨水的沖刷從沖掉腐蝕介質而言,起有利作用;但雨水又能破壞腐蝕產物的保護層,促進腐蝕的進行。

(3)溫度。日氣溫變化越大,腐蝕越嚴重。

(4)日照量。日照使鋼材保護層塗料老化,起間接的破壞作用。

(5)大氣汙染物質。大氣中若存在so2、海鹽粒子、固體塵粒,則腐蝕加重。因此,一般來說工業區腐蝕最嚴重,沿海地區次之,而內陸無汙染工業的地區腐蝕最小。

3.防治措施

(1)採用耐蝕鋼材。如摻銅、鉻、鎳等合金組合的低合金鋼,耐蝕性較好。

(2)使用塗層和金屬鍍層保護。

(3)降低大氣濕度。降低大氣濕度的措施很多,如鋼結構構造設計、防止縫隙中存水、除塵、加入吸濕劑、空調等等。

二.淡水腐蝕

指不含鹽、鹼和酸等水的腐蝕。腐蝕機理原則上講,與大氣腐蝕相同。

重要影響因素有溫度、氧氣濃度和水流。淡水中常溶解有鈣、鎂等礦物,其含量高時,稱為硬水。在硬水中,鋼材的腐蝕速度有所減慢,因為碳酸鈣等沉積在鋼材表面會阻礙氧氣通過,因而使腐蝕減慢。

三.酸腐蝕

1.腐蝕機理

在非氧化性酸中(鹽酸、稀硫酸、醋酸等)鋼材與這些酸中的氫發生置換反應,形成可溶性的金屬鹽而被腐蝕。

主要化學反應為:

2fe+6hcl=2fecl3+3h2

2fe+3h2so4=fe2(so4)3+3h2

在氧化性酸中(硝酸、濃硫酸等),濃度低時也極易腐蝕,若濃度高,則產生不溶

性氧化物,有一定保護作用。

2fe+6hno3=fe2o3+3n204+3h2o

2fe+3h2s04=fe2o3+3s02+3h2o

2.影響因素

(1)氫離子濃度;(2)酸的型別;(3)溫度

四.鹼腐蝕

1.腐蝕機理

室溫下水溶液的ph值在10~14範圍內時,碳鋼鈍化而使腐蝕速度下降。ph值大

於14時,由於生成不溶性的fe2o3,fe3o4,其腐蝕速度也不大。

但在高溫、高壓鹼水溶液中,鋼材產生溶解性腐蝕,稱為鹼裂、鹼脆化等。如鍋爐的鹼腐蝕。

其反應式為(在濃鹼溶液中)

2fe+6naoh+3h20=fe203+6naoh+3h2

在高溫、高壓鹼水溶液中,其反應式為

2fe+4naoh+4h20=2na2feo4+6h2

2.影響因素

主要有溫度、壓力、ph值和鹼金屬種類(一般認為鹼金屬的原子量越大、腐蝕性越強)。

五.鹽類腐蝕

1.腐蝕機理

(1)改變溶液的ph值。

(2)發生氧化還原反應,如fe置換銅的反應,鐵被溶解。

fe+cus04=feso4+cu

(3)增加溶液的導電性,使電化學腐蝕加劇。

(4)某些鹽類的陰、陽離子對腐蝕的特殊影響。

2.影響因素

鹽的種類、濃度、溫度。

六.海水腐蝕

1.腐蝕機理

隨著海洋事業的發展,海洋中的鋼結構越來越多,但海洋中腐蝕介質複雜,其機理也複雜,一般來說主要有鹽類腐蝕、電化學腐蝕、海生物腐蝕等。

2.影響因素

(1)與海水介質的接觸深度。按浸入海水的深度可分海泥區、全浸區、潮差區、飛濺區、海洋大氣腐蝕區。一般來說,飛濺區最嚴重,因為飛濺區金屬表面常被空氣海水所潤濕,並受到海水運動的衝擊,該處的保護塗層易於脫落破壞。

圖8.2為鋼柱在上述不同區域的腐蝕情況。

(2)海水流速。隨流速加大腐蝕速度加快。

(3)海生物。

(4)海水溫度。

圖8.2 鋼柱的腐蝕情況

3.防治措施

(1)正確確定腐蝕程度。例如海上建築物的樁柱在不同位置的腐蝕程度有所不同,

應採用不同的厚度。

(2)減少水流的滯流度以避免衝擊腐蝕。

(3)盡可能消除不必要的縫隙。

(4)減少產生電化學腐蝕的條件(如不同金屬連線)。

(5)減少物件的應力集中現象。

(6)注意焊接加工雜散電流的影響

(7)塗覆防護。

(8)電化學保護。

七.土壤腐蝕

鋼結構埋入土壤中所受的腐蝕稱為土壤腐蝕。

1.機理

遵循電化學腐蝕基本理論,但腐蝕電池的形成與土壤自身特性有關,一般來說有下列一些腐蝕電池。

(1)長距離腐蝕巨集電池。常發生在地下長距離的鋼結構上。

鋼∣土壤(i)∣土壤(ⅱ)∣鋼

(2)因土壤的區域性不均勻引起的腐蝕巨集電池。一般由回填土密實度、夾雜物的不同引起。

(3)埋沒深度不同及邊緣效應引起腐蝕巨集電池。

(4)鋼結構所處狀態的差異引起腐蝕巨集電池。由溫差、應力、不同種類的鋼材引起。

2.影響因素

(1)土壤性質(孔隙率和孔隙結構、含水量、電阻率、酸鹼度、含鹽量)。

(2)雜散電流。

(3)微生物

3.防治措施

(1)覆蓋層保護。

(2)陰極保護。

(3)改變土壤環境。如降低水位、選擇腐蝕小的回填土、在酸性土壤中物件周圍充填石灰石碎塊等。

八.有機系淡水溶劑的腐蝕

非水溶劑包括無機系和有機系兩類。無機系主要有純硫酸、發煙硝酸等不含水的酸類,熔融氫氧化鈉及碳酸鈉等熔鹽,在低溫下成為液態的液氨等物質。鑑於工業建築中有機係非水溶劑的腐蝕較多,如有機藥品工業、食品工業、發酵工業、石油化工、紡織工業等,本節主要涉及有機係非水溶劑所引起的腐蝕。

1.機理

(1)極性非水溶劑(如酒精、醛、羧酸、酚類、硝基化合物)腐蝕遵從電化學機理。

(2)非極性非水溶劑(如鎖狀或環狀結構的碳氫化合)中的腐蝕既有電化學腐蝕也有化學腐蝕。一般來說,非極性溶劑本身腐蝕性很小,但當溶劑置於大氣中時,所生成的氧化物具有極性。例如,燃料油和潤滑油被氧化後生成了羧酸,能促進金屬在這些油中的腐蝕。

另外,有機氯化合物和有機溴化合物的腐蝕作用,是由於它們分解後生成鹽酸和氫溴酸所致。

(3)非水溶劑的腐蝕與水也密不可分。水的**有大氣等。油類本身含有一定的水分。

2.防治措施

(1)隔絕水的侵入。如油中加入皂類的防蝕措施,就是為了把油中水分同金屬面隔離,以抑制腐蝕。

(2)新增防止非水溶劑變成腐蝕介質的外加劑。

九.高溫腐蝕

在高溫時,鋼材表面會產生一層黑皮(如軋制過程中,鋼材也會產生一層黑皮),黑皮為高溫氧化物,對鋼材有一定保護作用,但有水分存在時,由於鋼材黑皮的電位不同,從而構成了原電池,使鋼材產生電化學腐蝕。

高溫腐蝕防護,可從下列方面著手。

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