化工熱力學答案 陳新志

2023-02-02 20:24:04 字數 5175 閱讀 9396

一、是否題

1. 封閉體系的體積為一常數。(錯)

2. 封閉體系中有兩個相。在尚未達到平衡時,兩個相都是均相敞開體系;達到平衡時,則兩個相都等價於均相封閉體系。(對)

3. 理想氣體的焓和熱容僅是溫度的函式。(對)

4. 理想氣體的熵和吉氏函式僅是溫度的函式。(錯。還與壓力或摩爾體積有關。)

5. 封閉體系的1mol氣體進行了某一過程,其體積總是變化著的,但是初態和終態的體積相等,初態和終態的溫度分別為t1和t2,則該過程的;同樣,對於初、終態壓力相等的過程有。(對。

狀態函式的變化僅決定於初、終態與途徑無關。)

二、填空題

1. 狀態函式的特點是:狀態函式的變化與途徑無關,僅決定於初、終態 。

2. 封閉體系中,溫度是t的1mol理想氣體從(pi,vi)等溫可逆地膨脹到(pf,vf),則所做的功為(以v表示)或(以p表示)。

3. 封閉體系中的1mol理想氣體(已知),按下列途徑由t1、p1和v1可逆地變化至p2,則

a 等容過程的 w= 0 ,q=, u=, h=。

b 等溫過程的 w=,q=, u= 0 , h= 0 。

c 絕熱過程的 w=,q= 0 , u=, h=。

4. 1mpa=106pa=10bar=9.8692atm=7500.62mmhg。

5. 普適氣體常數r=8.314mpa cm3 mol-1 k-1=83.

14bar cm3 mol-1 k-1=8.314 j mol-1 k-1 =1.980cal mol-1 k-1。

四、計算題

1. 某一服從p(v-b)=rt狀態方程(b是正常數)的氣體,在從1000b等溫可逆膨脹至2000b,所做的功應是理想氣體經過相同過程所做功的多少倍?

解: 2. 對於為常數的理想氣體經過一絕熱可逆過程,狀態變化符合下列方程,其中,試問,對於的理想氣體,上述關係式又是如何? 以上a、b、c為常數。

解:理想氣體的絕熱可逆過程,

3. 乙個0.057m3氣瓶中貯有的1mpa和294k的高壓氣體通過一半開的閥門放入乙個壓力恆定為0.

115mpa的氣櫃中,當氣瓶中的壓力降至0.5mpa時,計算下列兩種條件下從氣瓶中流入氣櫃中的氣體量。(假設氣體為理想氣體)

(a)氣體流得足夠慢以至於可視為恆溫過程;

(b)氣體流動很快以至於可忽視熱量損失(假設過程可逆,絕熱指數)。

解:(a)等溫過程

mol(b)絕熱可逆過程,終態的溫度要發生變化

kmol第2章p-v-t關係和狀態方程

一、是否題

1. 純物質由蒸汽變成液體,必須經過冷凝的相變化過程。(錯。可以通過超臨界流體區。)

2. 當壓力大於臨界壓力時,純物質就以液態存在。(錯。若溫度也大於臨界溫度時,則是超臨界流體。)

3. 由於分子間相互作用力的存在,實際氣體的摩爾體積一定小於同溫同壓下的理想氣體的摩爾體積,所以,理想氣體的壓縮因子z=1,實際氣體的壓縮因子z<1。(錯。

如溫度大於boyle溫度時,z>1。)

4. 純物質的三相點隨著所處的壓力或溫度的不同而改變。(錯。純物質的三相平衡時,體系自由度是零,體系的狀態已經確定。)

5. 在同一溫度下,純物質的飽和液體與飽和蒸汽的吉氏函式相等。(對。這是純物質的汽液平衡準則。)

6. 純物質的平衡汽化過程,摩爾體積、焓、熱力學能、吉氏函式的變化值均大於零。(錯。只有吉氏函式的變化是零。)

7. 氣體混合物的virial係數,如b,c…,是溫度和組成的函式。(對。)

二、選擇題

1. 指定溫度下的純物質,當壓力低於該溫度下的飽和蒸汽壓時,則氣體的狀態為(c。參考p-v圖上的亞臨界等溫線。)

2. t溫度下的過冷純液體的壓力p(a。參考p-v圖上的亞臨界等溫線。)

3. t溫度下的過熱純蒸汽的壓力p(b。參考p-v圖上的亞臨界等溫線。)

4. 純物質的第二virial係數b(a。virial係數表示了分子間的相互作用,僅是溫度的函式。)

5. 能表達流體在臨界點的p-v等溫線的正確趨勢的virial方程,必須至少用到(a。要表示出等溫線在臨界點的拐點特徵,要求關於v的立方型方程)

6. 當時,純氣體的的值為(d。因)

三、填空題

1. 表達純物質的汽平衡的準則有(吉氏函式)、(claperyon方程)、(maxwell等面積規則)。它們能(能/不能)推廣到其它型別的相平衡。

2. lydersen、pitzer、lee-kesler和teja的三引數對應態原理的三個引數分別為、、和。

3. 對於純物質,一定溫度下的泡點壓力與**壓力相同的(相同/不同);一定溫度下的泡點與**,在p-t圖上是重疊的(重疊/分開),而在p-v圖上是分開的(重疊/分開),泡點的軌跡稱為飽和液相線,**的軌跡稱為飽和汽相線,飽和汽、液相線與三相線所包圍的區域稱為汽液共存區。純物質汽液平衡時,壓力稱為蒸汽壓,溫度稱為沸點。

4. 對於三混合物,展開pr方程常數a的表示式, =

,其中,下標相同的相互作用引數有,其值應為1;下標不同的相互作用引數有,通常它們值是如何得到?從實驗資料擬合得到,在沒有實驗資料時,近似作零處理。

。5. 正丁烷的偏心因子 =0.193,臨界壓力pc=3.797mpa 則在tr=0.7時的蒸汽壓為mpa。

四、計算題

1. 在常壓和0℃下,冰的熔化熱是334.4jg-1,水和冰的質量體積分別是1.

000和1.091cm3 g-1,且0℃時水的飽和蒸汽壓和汽化潛熱分別為610.62pa和2508jg-1,請由此估計水的三相點資料。

解:在溫度範圍不大的區域內,汽化曲線和熔化曲線均可以作為直線處理。

對於熔化曲線,已知曲線上的一點是273.15k,101325pa;並能計算其斜率是

pak-1

熔化曲線方程是

對於汽化曲線,也已知曲線上的一點是273.15k,610.62pa;也能計算其斜率是

pak-1

汽化曲線方程是

解兩直線的交點,得三相點的資料是: pa, k

2. 試由飽和蒸汽壓方程(見附錄a-2),在合適的假設下估算水在25℃時的汽化焓。

解: 由antoine方程

查附錄c-2得水和antoine常數是

故jmol-1

3. 乙個0.5m3的壓力容器,其極限壓力為2.

75mpa,出於安全的考慮,要求操作壓力不得超過極限壓力的一半。試問容器在130℃條件下最多能裝入多少丙烷?(答案:

約10kg)

解:查出tc=369.85k,pc=4.249mpa,ω=0.152

p=2.75/2=1.375mpa,t=130℃

由《化工熱力學多**教學》軟體,選擇「計算模組」→「均相性質」 →「pr狀態方程」,計算出給定狀態下的摩爾體積,

vv=2198.15cm3mol-1

m=500000/2198.15*44=10008.4(g)

4. 用antoine方程計算正丁烷在50℃時蒸汽壓;用pr方計算正丁烷在50℃時飽和汽、液相摩爾體積(用軟體計算);再用修正的rackett方程計算正丁烷在50℃時飽和液相摩爾體積。(液相摩爾體積的實驗值是106.

94cm3 mol-1)。

解:查附錄得antoine常數:a=6.8146,b=2151.63,c=-36.24

臨界引數tc=425.4k,pc=3.797mpa,ω=0.193

修正的rackett方程常數:α=0.2726,β=0.0003

由軟體計算知,

利用rackett方程

5. 試計算乙個125cm3的剛性容器,在50℃和18.745mpa的條件下能貯存甲烷多少克(實驗值是17克)?

分別比較理想氣體方程、三引數對應態原理和pr方程的結果(pr方程可以用軟體計算)。

解:查出tc=190.58k,pc=4.604mpa,ω=0.011

利用理想氣體狀態方程

pr方程利用軟體計算得

6. 試用pr方程計算合成氣(mol)在40.5mpa和573.15k摩爾體積(實驗值為135.8cm3 mol-1,用軟體計算)。

解:查出

tc=33.19, pc=1.297mpa, ω=-0.22

tc=126.15k, pc=3.394mpa,ω=0.045

五、圖標題

1. 試定性畫出純物質的p-v相圖,並在圖上指出 (a)超臨界流體,(b)氣相,(c)蒸汽,(d)固相,(e)汽液共存,(f)固液共存,(g)汽固共存等區域;和(h)汽-液-固三相共存線,(i)t>tc、t2. 試定性討論純液體在等壓平衡汽化過程中,m(= v、s、g)隨t的變化(可定性作出m-t圖上的等壓線來說明)。

六、證明題

1. 由式2-29知,流體的boyle曲線是關於的點的軌跡。證明vdw流體的boyle曲線是

證明:由vdw方程得

整理得boyle曲線

一、是否題

1. 熱力學基本關係式dh=tds+vdp只適用於可逆過程。(錯。不需要可逆條件,適用於只有體積功存在的封閉體系)

2. 當壓力趨於零時,(是摩爾性質)。(錯。當m=v時,不恆等於零,只有在t=tb時,才等於零)

3. 純物質逸度的完整定義是,在等溫條件下,。(錯。應該是

等)4. 當時,。(錯。當時,)

5. 因為,當時,,所以,。(錯。從積分式看,當時,為任何值,都有;實際上,

6. 吉氏函式與逸度係數的關係是。(錯)

7. 由於偏離函式是兩個等溫狀態的性質之差,故不可能用偏離函式來計算性質隨著溫度的變化。(錯。因為:)

二、選擇題

1. 對於一均勻的物質,其h和u的關係為(b。因h=u+pv)

2. 一氣體符合p=rt/(v-b)的狀態方程從v1等溫可逆膨脹至v2,則體系的 s為(c。)

3. 等於(d。因為)

4. 吉氏函式變化與p-v-t關係為,則的狀態應該為(c。因為)

三、 填空題

1. 狀態方程的偏離焓和偏離熵分別是和;若要計算和還需要什麼性質?;其計算式分別是和。

2. 對於混合物體系,偏離函式中參考態是與研究態同溫.同組成的理想氣體混合物。

四、計算題

1. 試計算液態水從2.5mpa和20℃變化到30mpa和300℃的焓變化和熵變化,既可查水的性質表,也可以用狀態方程計算。

解:用pr方程計算。查附錄a-1得水的臨界引數tc=647.30k;pc=22.064mpa;ω=0.344

另外,還需要理想氣體等壓熱容的資料,查附錄a-4得到,得到水的理想氣體等壓熱容是

為了確定初、終態的相態,由於初.終態的溫度均低於tc,故應查出初、終態溫度所對應的飽和蒸汽壓(附錄c-1),p1s=0.02339mpa;p2s=8.581mpa。

體系的狀態變化如下圖所示。

化工熱力學各章小結

第2章流體的p v t關係 基本要求 1.掌握狀態方程序和用三引數對應態原理計算pvt性質的方法。2.了解偏心因子的概念,掌握有關圖表及計算方法。1.狀態方程 在題意要求時使用該法。1 范德華方程 常用於公式證明和推導中。2 r k 方程 3 維里方程 2.普遍化法 使用條件 在不清楚用何種狀態方程...

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