一、是否題
1. 偏摩爾體積的定義可表示為。(錯。因對於乙個均相敞開系統，n是乙個變數，即)
2. 在一定溫度和壓力下的理想溶液的組分逸度與其摩爾分數成正比。（對。即）
3. 理想氣體混合物就是一種理想溶液。（對）
4. 對於理想溶液，所有的混合過程性質變化均為零。（錯。v，h，u，cp，cv的混合過程性質變化等於零，對s，g，a則不等於零）
5. 對於理想溶液所有的超額性質均為零。（對。因）
6. 理想溶液中所有組分的活度係數為零。（錯。理想溶液的活度係數為1）
7. 體系混合過程的性質變化與該體系相應的超額性質是相同的。（錯。同於4）
8. 對於理想溶液的某一容量性質m，則。（錯，同於4）
9. 理想氣體有f=p，而理想溶液有。（對。因）
10. 溫度和壓力相同的兩種理想氣體混合後，則溫度和壓力不變，總體積為原來兩氣體體積之和，總熱力學能為原兩氣體熱力學能之和，總熵為原來兩氣體熵之和。（錯。
總熵不等於原來兩氣體的熵之和）
11. 溫度和壓力相同的兩種純物質混合成理想溶液，則混合過程的溫度、壓力、焓、熱力學能、吉氏函式的值不變。（錯。吉氏函式的值要發生變化）
12. 因為ge (或活度係數)模型是溫度和組成的函式，故理論上與壓力無關．（錯。理論上是t，p，組成的函式。只有對低壓下的液體，才近似為t和組成的函式）
13. 在常溫、常壓下，將10cm3的液體水與20 cm3的液體甲醇混合後，其總體積為 30 cm3。（錯。混合過程的體積變化不等於零，或超額體積（對稱歸一化的）不等於零）
14. 純流體的汽液平衡準則為f v=f l。（對）
15. 混合物體系達到汽液平衡時，總是有。（錯。兩相中組分的逸度、總體逸度均不一定相等）
16. 均相混合物的總性質與純組分性質之間的關係總是有。（錯。應該用偏摩爾性質來表示）
17. 對於二元混合物體系，當在某濃度範圍內組分2符合henry規則，則在相同的濃度範圍內組分1符合lewis-randall規則。（對。）
18. 二元混合物，當時，，，，。（對。因為）
19. 理想溶液一定符合lewis-randall規則和henry規則。（對。）
20. 符合lewis-randall規則或henry規則的溶液一定是理想溶液。（錯，如非理想稀溶液。）
21. 等溫、等壓下的n元混合物的gibbs-duhem方程的形式之一是。（錯。，）
22. 等溫、等壓下的二元混合物的gibbs-duhem方程也可表示成。（對。因為：
）23. 二元溶液的gibbs-duhem方程可以表示成（對。在等壓或等溫條件下，從x 1=0至x1=1,對二元形式的gibbs-duhem方程積分）
24. 下列方程式是成立的：（a）；(b)；(c)；(d)；(e)。（對。對於b，,故正確；其餘均正確）
25. 因為，所以。（錯，後者錯誤，原因同於7）
26. 二元溶液的henry常數只與t、p有關，而與組成無關，而多元溶液的henry常數則與t、p、組成都有關。（對，因，因為，二元體系，組成已定）
二、選擇題
1. 由混合物的逸度的表示式知，的狀態為 （a，）
2. 已知某二體系的則對稱歸一化的活度係數是（a）
三、填空題
1. 二元混合物的焓的表示式為，則（由偏摩爾性質的定義求得）
2. 填表
3. 有人提出了一定溫度下二元液體混合物的偏摩爾體積的模型是，其中v1，v2為純組分的摩爾體積，a，b 為常數，問所提出的模型是否有問題？由gibbs-duhem方程得，， a,b不可能是常數，故提出的模型有問題；若模型改為，情況又如何？
由gibbs-duhem方程得，，故提出的模型有一定的合理性_。
4. 某二元混合物的中組分的偏摩爾焓可表示為，則b1 與 b2的關係是。
5. 等溫、等壓下的二元液體混合物的活度係數之間的關係。
6. 常溫、常壓條件下二元液相體系的溶劑組分的活度係數為（是常數），則溶質組分的活度係數表示式是。
解： 由，得
從至任意的積分，得
四、計算題
1. 在一定t，p下，二元混合物的焓為其中，a=15000，b=20000，c=-20000 單位均為j mol-1，求(a)；（b）。
解： （a）
（b）2. 在一定的溫度和常壓下，二元溶液中的組分1的偏摩爾焓如服從下式，並已知純組分的焓是h1，h2，試求出和h表示式。
解：得同樣有所以
（注：此題是填空題1的逆過程）
3. 298.15k， 若干nacl(b)溶解於1k**(a)中形成的溶液的總體積的關係為(cm3)。求=0.5mol時，水和nacl的偏摩爾。
解： 當mol時， 18.62cm3 mol-1
且， 1010.35cm3
由於， mol
所以，4. 酒窯中裝有10m3 的96%(wt)的酒精溶液，欲將其配成65%的濃度，問需加水多少?能得到多少體積的65%的酒精? 設大氣的溫度保持恆定，並已知下列資料
解： 設加入w克水，最終體積vcm3；原來有nw和ne摩爾的水和乙醇，則有
解方程組得結果：
5. 對於二元氣體混合物的virial方程和virial係數分別是和，試匯出的表示式。計算20kpa和50℃下，甲烷(1)－正己烷(2)氣體混合物在時的。
已知virial係數 b11=-33，b22=-1538，b12=-234cm3 mol-1。
解： 由於virial方程可以表達成為以v（或z）為顯函式，則採用下列公式推導組分逸度係數表達則更方便，
（t，x為一定數）
因為，或
所以代入逸度係數表示式得
對於二元體系，有所以得
同樣混合物總體的逸度係數為
（有兩種方法得到）
代入有關資料，得到計算結果為
另法6. 用pr方程計算2026.5kpa和344.05k的下列丙烯（1）－異丁烷（2）體系的摩爾體積、組分逸度和總逸度。（a）的液相；（b）的氣相。（設）
解：本題屬於均相性質計算。其中，組分逸度係數和組分逸度屬於敞開系統的性質，而混合物的逸度係數和逸度屬於封閉系統的性質。
採用狀態方程模型，需要輸入純組分的，以確定pr方程常數，從附表查得各組分的並列於下表
丙烯和異丁烷的
對於二元均相混合物，若給定了溫度、壓力和組成三個獨立變數，系統的狀態就確定下來了，並可以確定體系的狀態為氣相。
另外，對於混合物，還需要二元相互作用引數，已知。
計算過程是
用軟體來計算。啟動軟體後，輸入和獨立變數，即能方便地得到結果，並可演示計算過程。
pr方程計算氣相混合物的熱力學性質
分析計算結果知
無論是液相還是氣相的均相性質，均能由此方法來完成。
狀態方程除了能計算p-v-t、逸度性質外，還能計算許多其它的熱力學性質，如焓、熵等，它們在化工過程中都十分有用。同時也表明，經典熱力學在物性相互推算中的強大作用。
7. 二元氣體混合物的和，求。
解： 8. 常壓下的三元氣體混合物的，求等摩爾混合物的。
解： 同樣得
組分逸度分別是
同樣得9. 三元混合物的各組分摩爾分數分別0.25，0.
3和0.45，在6.585mpa和348k下的各組分的逸度係數分別是0.
72，0.65和0.91，求混合物的逸度。
解：10. 液態氬（1）—甲烷（2）體系的超額吉氏函式表示式是其中，係數a，b如下
計算等摩爾混合物的（a）112.0k的兩組分的活度係數；（b）混合熱；（c）超額熵。
解：（a）
所以同樣得（b）
取（c）11. 利用wilson方程，計算下列甲醇（1）－水（2）體系的組分逸度（a）p=101325pa，t=81.48℃，y1=0.
582的氣相；（b）p=101325pa，t=81.48℃，x1=0.2的液相。
已知液相符合wilson方程，其模型引數是
解：本題是分別計算兩個二元混合物的均相性質。給定了溫度、壓力和組成三個獨立變數， 均相混合物的性質就確定下來了。
（a）由於系統的壓力較低，故汽相可以作理想氣體處理，得
（kpa）
（kpa）
理想氣體混合物的逸度等於其總壓，即（kpa）[也能由其它方法計算]。
（b）液相是非理想溶液，組分逸度可以從活度係數計算，根據系統的特點，應選用對稱歸一化的活度係數，
由於所以
其中，蒸汽壓由 antoine方程計算，查附表得純物質的antoine常數，並與計算的蒸汽壓同列於下表
甲醇和水的antoine常數和蒸汽壓
活度係數由wilson模型計算，由於給定了wilson模型引數，計算二元系統在k和時兩組分的活度係數分別是
和所以，液相的組分逸度分別是
(mpa)
(mpa)
液相的總逸度可由式（4-66）來計算
（mpa）
應該注意：
（1） 在計算液相組分逸度時，並沒有用到總壓p這個獨立變數，原因是在低壓條件下，壓力對液相的影響很小，可以不考慮；
（2） 本題給定了wilson模型引數，故不需要純液體的摩爾體積資料，一般用於等溫條件下活度係數的計算。若給定能量引數時，則還需要用到純液體的摩爾體積資料，可以查有關手冊或用關聯式（如修正的rackett方程）估算。
12. 25℃常壓下的糖(s)-水(w)混合物中水的活度係數服從，a僅是溫度的函式，試得到不對稱歸一化的糖的活度係數表示式。
解：因為時，或，所以，是對稱歸一化活度係數。
由gibbs-duhem方程可以得到（具體過程略，見題三，6），
由對稱活度係數（）可得到不對稱的活度係數（）
13. 某二元混合物的逸度可以表達為，其中a，b，c為t，p之函式，試確定 (a)若兩組分均以理想溶液為參考態，求。(b)組分(1)以理想稀溶液為參考態，組分(2) 以理想溶液為參考態，求。
化工熱力學各章小結
第2章流體的p v t關係 基本要求 1.掌握狀態方程序和用三引數對應態原理計算pvt性質的方法。2.了解偏心因子的概念，掌握有關圖表及計算方法。1.狀態方程 在題意要求時使用該法。1 范德華方程 常用於公式證明和推導中。2 r k 方程 3 維里方程 2.普遍化法 使用條件 在不清楚用何種狀態方程...
2019化工熱力學複習
化工熱力學複習資料 一 是非題 下列說法正確的在括號內打 錯誤的打 1 理想氣體的熵僅僅是溫度的函式。2 純物質的平衡汽化過程，其摩爾體積 焓 熱力學能 gibbs函式的變化值均大於零。3 氣體混合物的virial係數，如b，c 是溫度和組成的函式。4 一般情況下，剩餘性質，只有當壓力極低時兩者均等...
熱力學與統計物理
特別說明 未經本人允許不得外傳！以上內容只作為複習備考之用，如遇其他情況，本人不負任何責任！熱力學與統計物理整理 1.1 試求理想氣體的體脹係數,壓強係數和等溫壓縮係數。解 已知理想氣體的物態方程為 1 由此易得 2 3 4 2.4 已知，求證 解 對復合函式 1 求偏導數，有 2 如果，即有 3 ...