EPDM對PP結構發泡材料泡孔形態的影響

2022-09-10 07:12:05 字數 2660 閱讀 8076

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機械廠雙輥開煉機(sk。160b)上混合,通輥3次,拉成2mm左右厚度片材。將片材切成膠粒,與pp按比例均勻混合,採用海天注塑機製備發泡試樣,料筒溫度180—220℃,熔體壓力80mpa,保壓壓力5mpa。

表1實驗配方1』

注:1)e1~e4新增r少量的硬脂酸和固體石蠟作為加工助劑。

1.3效能表徵

先將試樣置於液氮中冷卻20min,取出試樣,迅速用鋒利的刀片將試樣切開,用長方光學儀器****金相顯微鏡(4×b—c)觀察泡孑l形態,泡孔形態用泡孑l密度和泡孔平均直徑表徵。泡孔密度的計算方法…:

」1910糕(1)式中:ⅳ。為單位體積內泡孔數量,價'/cm3;p。為發泡試樣密度為未發泡材料密度,s/cm3;d。為平均泡孔直徑,mm。

用ta公司差示掃瞄量熱儀(dsc,q一100)測試epdm/pp共混物中pp相對結晶度,公升溫速率10℃/min。用bohlin公司毛細管流變儀(rh700)測試epdm/pp共混物的剪下流變性能,測試溫度190℃,剪下速率範圍採用haake公司動態流變儀(mars)測試epdm/pp熔體黏彈性,測試溫度190℃,掃瞄頻率範圍

將樣品浸置在液氮中冷卻20rain,脆斷,再浸入二甲苯中刻蝕8h,取出後在常溫下真空烘乾24h。採用13立公司掃瞄電子顯微鏡觀察epdm的分布。

2結果與討論

二元體系的熔體效能

熔體的流動性是影響結構發泡材料的乙個重要因素,較好的熔體流動性可以降低熔體注塑充模時間,縮小泡沫製品近流道口部分和遠流道口部分差異,提高結構發泡材料泡孔孔徑分布的均一性。圖1是ep—dm對epdm/pp共混物剪下黏度的影響。從圖1可以看出,在整個剪下速率測量範圍內,epdm/pp共混物的剪下黏度隨剪下速率的增加而降低,表現為假塑性流體,和pp剪下黏度基本相同。

只有剪下速率在100—400s叫範同內,epdm/pp共混物的剪下黏度比pp熔體的剪下黏度稍高。epdm/pp共混物良好的流動性有利於製備效能優良的pp泡沫材料。∞●

芒倒替霹

器剪下速率/s『1

圖iepdm對epdm/pp共混物剪下黏度的影響點臼

腳/rad.s-1

圖2pp和epdm/pp共混物的彈性模量

圖3pp基體中epdm分散相形態(epdm質量分數與pp相比,epdm/pp熔體的剪下流變性能和動態流變性能均發生了改變。低頻條件下的彈性模量(g7)代表熔體強度,g』大說明熔體強度高一1。從圖2可以看出,當epdm質量分數較低時,epdm/pp共混物的g7比pp的低;epdm質量分數增加至7%後,g7開始增加。

產生這種現象的原因是,質量分數低的epdm粒子以海島狀分布在pp基體當中,如圖3所示。epdm質量分數為5%時,epdm粒子平均粒徑2.1

ixm。epdm粒子相互作用較小,但增加了

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程,與傳質係數、氣體特性、熔體黏彈性等因數相關,其中,熔體強度對泡孔的增長影響很大,較高的熔體強度能夠抑制泡孑l破裂。在同化階段,通過淬火等方法使泡孔結構得以固定。

圖6epdm/pp發泡試樣的泡孔形態

表3列出了由圖6統計出的泡孑l形態引數,可以發現,除e3外,epdm質量分數較低時,泡孔密度低;epdm質量分數較高時,泡孔密度高。這可能是因為e3體系的熔體強度低(見圖2),較低的熔體溫度導致泡孔破裂,泡孔密度降低。由前面的分析町知,epdm促進體系成核的原因是在epdm/pp介面存在大量的介面自由體積。

該介面自由體積具有空穴成核作用,促進了epdm/pp共混物體系成核。

表3epdm質量分數和泡孔形態天系

從表3看出,epdm質量分數較低時,泡孔尺寸較大;epdm質量分數較高時,泡孔尺寸較小。泡孑l尺寸由epdm/pp共混物熔體強度和氣核密度兩個引數決定。較高的熔體強度會抑制泡孔增長和泡孔破裂;泡子l密度增加則使氣核週同溶解的氣體濃度降低,氣體傳質推動力降低,抑制泡孔增長。

epdm質量分數低於10%時,epdm/pp共混物熔體強度較pp有所降低,但由於epdm質量分數較高時,成核效率高,氣核密度對泡孔尺寸的影響佔主導作用。因此,epdm質量分數高的製品最終泡孔尺寸較小。

除epdm/pp共混物熔體效能外,pp的結晶效能也是影響體系發泡效能的重要{大1數。由前面的討論可知,在epdm質量分數低於10%的前提下,當epdm質量分數較高時,pp相對結晶度降低,體系中無定形區增加。由於無定形區是氣體溶解、氣核形成、泡孔生長的區域,利用epdm/pp共混的方法,可以制得泡孔密度增大,泡孑l分布更加均勻(見圖6)的pp泡沫塑料。

3結論1)在epdm質量分數低於10%時,epdm/pp共混物具有和pp相似的熔體黏度,熔體強度和相對結晶度比pp低。

2)epdm質星分數較高時,epdm/pp發泡體系泡孔密度高,泡孔尺寸小,分布均勻。

3)epdm/pp的介面自由體積,在氣體/聚合物熔體經歷熱力學不穩定狀態時,起到空穴成核作用,有效促進發泡體系泡孑l成核率。

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