變換觸媒公升溫硫化方案

2021-12-22 23:52:49 字數 1343 閱讀 3260

(一)、變換觸媒硫化原理

1、變換觸媒型號為qcs-04,主要活性組分是氧化鈷、三氧化鉬,在使用前需將其轉化為硫化物才具有活性,這一過程稱為硫化。

qcs-04催化劑物化效能

催化劑的硫化是在一定溫度下,利用煤氣中的氫氣和向煤氣中補充的硫化氫與催化劑作用生成硫化物。

其主要反應式為:

moo3+2h2s+h2=mos2+3h2o+q(48.11kj/mol)

coo+h2s=cos+h2o+q(13.4kj/mol)

硫化過程中為使半水煤氣中有足夠的硫化氫含量,通常採用連續向系統內新增二硫化碳的方法,同時還可以獲取大量的反應熱,這一過程稱為二硫化碳的氫解:

cs2+4h2=2h2s+ch4+q(240.6kj/mol)

全低變的公升溫硫化一般採用迴圈硫化法,本崗位採用一次放空的方法,煤氣的公升溫由公升溫電加熱器來控制,也可通過調整粗脫硫氣氣量加以調節,控制好公升溫硫化溫度,做到既要控制公升溫速度,又要保證床層能達到硫化最終溫度。

公升溫硫化時,當床層上部溫度公升至200℃時,方可向系統新增二硫化碳,由於二硫化碳在200℃時發生氫解反應生成硫化氫放出大量的反應熱,為防止溫度爆漲燒毀催化劑,要控制好二硫化碳的加入量,初期加入量要小,以後逐步增加。同時要做到二硫化碳加量時不提溫,提溫時二硫化碳不加量。

觸媒硫化時要定期分析床層出口氣體中的硫化氫含量,當硫化氫含量達1g/nm3時,可以提高溫度進行強化。當床層進出口氣體中h2s含量基本相同或出口氣體硫化氫含量達10 g/nm3時,可視為硫化結束。

2、低變觸媒的反硫化及失活

低變觸媒的活性組分金屬硫化物在一定條件下轉化為金屬氧化物並放出硫化氫,從而使低變催化劑失去活性,這一現象稱為耐硫低變觸媒的反硫化反應。其中主要是mos2的氧化和放硫現象。其反應式為

mos2+h2o=moo2+2h2s

發生反硫化反應的主要原因是不正常的工藝操作條件引起的,如低變進口溫度高、氣體中硫化氫含量低、汽氣比高等。在正常條件下,進入低變爐的氣體成分、流量都沒有改變,但低變出口氣體中co含量公升高,要維持指標正常,需提高低變床層溫度,或加大蒸汽用量。這些現象表明低變觸媒活性降低,稱之為失活。

失活的主要原因如下:

(1)、低變催化劑長期處於高溫操作,載體γ-al2o3轉變成α- al2o3,晶相發生變化,比表面減小,活性降低。

(2)、水進入低變爐,催化劑的可溶組分流失,活性下降。

(3)、氧氣進入低變爐。

(4)、發生反硫化反應。

(5)、催化劑硫化時不完全或硫化時溫度猛漲,超過500℃,引起活性組分燒結,鉬昇華,載體活性組分發生物理化學變化。

(6)、採用未經冷卻好的變換氣自然硫化。

(7)、催化劑結疤結塊,氣體偏流。

(8)、油汙帶入低變催化劑床層。

(9)、催化劑質量差。

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