鹽溶液中離子濃度的大小比較既是乙個重要知識點，也是高中化學乙個難點，但只要掌握了有關知識、原理和規律，結合解題技巧，就能輕車熟路，達到舉一反三的最佳效果。
一、基本知識
在鹽溶液中存在著水的電離平衡，可能還有鹽的水解、電離平衡，所以就有下列關係：
1.c（h＋）與c（oh－）的關係：
中性溶液：c（h＋）＝c（oh－）（如nacl溶液）
酸性溶液：c（h＋）＞c（oh－）（如nh4cl溶液）
鹼性溶液：c（h＋）＜c（oh－）（如na2co3溶液）
恆溫時：c（h+）·c（oh－）＝定值（常溫時為10－14）
2.電荷守恆：鹽溶液中陰、陽離子所帶的電荷總數相等。
如nh4cl溶液中：c（nh4+）＋c（h+）＝c（cl－）＋c（oh－）
如na2co3溶液中：c（na+）＋c（h+）＝2c（co32-）＋c（hco3-）＋c（oh－）
3.物料守恆：某元素各種不同存在形態的微粒，物質的量總和不變。
如0.1mol/lnh4cl溶液中：c（nh4+）＋c（nh3·h2o）＝0.1mol/l
如0.1mol/lna2co3溶液中：c（co32-）＋c（hco3-）＋c（h2co3）＝0.1mol/l
二、解題方法和步驟
1.判斷水解、電離哪個為主。
（1）鹽離子不水解不電離：強酸強鹼鹽，如nacl、na2so4等。
（2）鹽離子只水解不電離：強酸弱鹼或弱酸強鹼形成的正鹽，如nh4cl、na2co3等。
（3）鹽離子既水解又電離：多元弱酸形成的酸式鹽，以水解為主的有nahco3、nahs、na2hpo4等；以電離為主的有nahso3和nah2po4等。
（4）根據題意判斷：如某溫度下nahb強電解質溶液中，當c（h+）＞c（oh－）時，以hb－的電離為主；當c（h+）＜c（oh－）時，以hb－的水解為主。對於弱酸hx與強鹼鹽（nax式）的混合溶液中，當c（h+）＞c（oh－）時，以hx的電離為主；
當c（h+）＜c（oh－）時，以x－的水解為主。對於弱鹼roh與強酸鹽（rcl式）的混合溶液中，情況則相反。
2.運用鹽溶液中的以上三種關係進行綜合分析判斷，得出正確結論。
三、例題分析
【例題1】將相同物質的量濃度的某弱酸hx溶液與nax溶液等體積混合，測得混合後溶液中c（na+）＞c（x－），則下列關係錯誤的是（）。
a.c（h+）＞c（oh－）b.c（hx）＜c（x－）
c.c（x－）＋c（hx）＝2c（na+）d.c（hx）＋c（h+）＝c（na+）＋c（oh－）
【解析】以hx的電離為主，則c（h+）＞c（oh－）；以x－的水解為主，則
c（h+）＜c（oh－）。現有：（1）已知條件c（na＋）＞c（x－）；
（2）電荷守恆c（na+）＋c（h+）＝c（x－）＋c（oh－）；
（3）物料守恆2c（na+）＝c（x－）＋c（hx）。由（1）和（2）可知一定有
c（h+）＜c（oh－），所以應考慮x－的水解，故選項a和b錯，由（3）可知c對，由（2）和（3）二式合併得d，故d對。
答案：a和b
【例題2】相同溫度下，等體積物質的量都為0.1mol/l的kcl和ch3cook溶液的兩種溶液中，離子總數相比較（）。
a.前者多b.一樣多c.後者多d.無法判斷
【解析】錯誤的分析：（1）ch3coo－因水解而減少，選a。（2）因有下列水解平衡：
ch3coo－＋h2och3cooh＋oh－，發生水解的ch3coo－與生成的oh－個數相等，選b。
正確分析：根據電荷守在kcl和ch3cook溶液中分別有：
c（na+）＋c（h+）＝c（cl－）＋c（oh－），
c（na+）＋c（h+）＝c（ch3coo－）＋c（oh－）。兩溶液中的c（na+）相等，而由於ch3coo－的水解，便溶液呈鹼性，導致
c（h+）前者比後者大，所以有c（cl－）＋c（oh－）＞c（ch3coo－）＋c（oh－）故選a。
四、能力培養
1.已知某溶液中有四種離子：x+、y－、h+、oh－，下列分析結果肯定錯誤的是（）
a.c（y－）＞c（x+）＞c（h+）＞c（oh－）
b.c（x+）＞c（y－）＞c（oh－）＞c（h+）
c.c（h+）＞c（y－）＞c（x+）＞c（oh－）
d.c（oh－）＞c（x+）＞c（h+）＞c（y－）
2.在na2s溶液中存在的下列關係不正確的是（）
a.c（na+）＝2c（s2－）＋2c（hs－）＋2c（h2s）
b.c（na+）＋c（h+）＝2c（oh－）＋c（hs－）＋c（s2－）
c.c（oh－）＝c（h+）＋c（hs－）＋2c（h2s）
d.c（na+）＞c（s2－）＞c（oh－）＞c（hs－）
3.已知某溫度下0.1mol/l的nahb強電解質溶液中c（h＋）＞c（oh－），則下列關係式中一定正確的是（）。
a.c（na+）＝c（hb－）＋2c（b2－）＋c（oh－）
b.c（na+）＝0.1mol/l≥c（b2－）
c.c（h+）·c（oh－）＝10－14
d.溶液的ph＝1
4.物質的量濃度相同（0.2mol/l）的弱酸hx與nax溶液等體積混合，溶液中微粒濃度關係錯誤的是（）。
a.c（na+）＋c（h+）＝c（x－）＋c（oh－）b.c（hx）＋c（x－）＝2c（na+）
c.若混合溶液呈酸性：則c（x－）＞c（na+）＞c（hx）＞c（h+）＞c（oh－）
d.若混合溶液呈鹼性：則c（na+）＞c（hx）＞c（x－）＞c（oh－）＞c（h+）
5、相同條件下，等體積、等物質的量濃度的nano3和nahco3兩份溶液中，陰離子總數相比較（）。
a.前者多b.一樣多c.後者多d.無法判斷
【解析】
1.由電荷守恆可知：c（h+）＋c（x+）＝c（oh－）＋c（y－），所以c是不可能的。
答案：c
2.na2s溶液中存在著s2－、hs－兩種離子的水解平衡和水的電離平衡，同時還存在兩個守恆關係：（1）電荷守恆：
c（na+）＋c（h+）＝2c（s2－）＋c（hs－）＋c（oh－），
（2）物料守恆：c（na+）＝2c（s2－）＋2c（hs－）＋2c（h2s）。將（1）和（2）兩式相減得c，又因水解程度小，故a、c、d正確。
答案：b
3.在nahb溶液中由於c（h+）＞c（oh－），所以是hb－的電離為主，hb－可能部分電離，也可能完全電離，故d錯；由電荷守恆可知a錯；因某溫度不一定是常溫，故c錯；根據物料守恆b對。
答案：b
4.在hx與nax的混合液中，根據電荷守恆a對；根據物料守恆b對；若混合液呈酸性，應以hx的電離為主，c對；若混合液呈鹼性，應以x－的水解為主，但水解程度不大，有c（hx）＞c（na+）＞c（x－）＞c（oh－）＞c（h+），故d錯。
答案：d
5.在nano3和nahco3兩溶液中，根據電荷守恆分別有下列等式：
（1）c（na+）＋c（h+）＝c（no3-）＋c（oh－），
（2）c（na+）＋c（h+）＝2c（co32-）＋c（hco3-）＋c（oh－）
因兩溶液中的c（na+）相同，而由於hco3-的水解，使前者的c（h+）大於後者，所以有
c（no3-）＋c（oh－）＞2c（co32-）＋c（hco3-）＋c（oh－）＞c（co32-）＋c（hco3-）＋c（oh－）。
答案：a
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