3 甲氧基二苯胺合成工藝研究總結

研究總結

3-甲氧基二苯胺是生產陰圖ps版感光劑、2-甲氧基吩噻嗪和熒烷類熱敏染料的重要中間體，廣泛應用於醫藥、染料、印刷等工業。

本文在文獻基礎上採用一條新的合成路線：以間二硝基苯為原料，經過甲氧基化、加氫還原、n-醯化、ullmann縮合再水解得到最終產物，總收率為70.2％。

1、3-甲氧基硝基苯的合成

採用間二硝基苯為原料，以甲醇作為溶劑，以甲醇鈉為親核試劑，在相轉移催化劑作用下合成3-甲氧基硝基苯。

在甲氧基化反應中，用甲醇代替了高毒、價高、後處理困難的強極性溶劑。研究了影響反應的重要因素，優化的工藝條件為：甲醇作為溶劑，18-冠-6-在醚作為相轉移催化劑，反應時間6h，間二硝基苯與甲醇鈉的摩爾比1：

1.2，反應溫度120℃，反應壓力0.65mpa，產品收率89.

9％。2、3-甲氧基苯胺的合成

以3-甲氧基硝基苯為原料，甲醇為溶劑，在pd/c催化下發生加氫還原反應，得到3-甲氧基苯胺。

實驗考察了催化劑用量以及**次數、反應溫度、反應壓力等因素對反應的影響，確定了較合適的工藝條件，得到了合格的目標產物。

在還原反應中採用pd/c作催化劑，使用催化加氫的方法合成3-甲氧基苯胺，工藝簡單清潔，收率較高。較適宜的工藝條件為：甲醇作為溶劑，催化劑10％pd/c用量為原料3-甲氧基硝基苯質量的0.

5％，反應溫度80℃.反應壓力2.0 mpa，反應時間8h，收率93.

5％。在每次反應後補加20%(質量分數)新鮮催化劑的條件下，催化劑至少可迴圈使用5次，產品收率變化不大，溶劑甲醇可套用。

3、3,3-二甲氧基二苯脲合成

以3-甲氧基二苯胺和三光氣為原料，在三乙胺作為催化劑條件下進行醯化反應得到3,3-二甲氧基二苯脲。

三光氣在親核催化劑（如三乙胺、吡啶等）存在下，會發生分解形成光氣活化態，一分子光氣可以分解成三分子的光氣活化態，而一分子的光氣活化態可以和兩分子的3-甲氧基苯胺發生醯化作用，生成對稱的二苯脲。

實驗考察了原料配比、反應溫度、催化劑的選擇和用量等因素對反應的影響，找到了較佳的工藝條件，得到了合格的目標產物。

在n-醯化反應中，用三光氣為3-甲氧基苯胺的醯化劑，得到的3,3-二甲氧基二苯脲可以在較溫和的條件下與氯苯發生ullmann縮合反應。並且醯化過程中沒有水生成，避免了ullmann縮合反應中的水解副反應。較適宜的工藝條件為：

甲苯作為溶劑，3-甲氧基二苯胺與三光氣的摩爾比為4.0：1，反應溫度為30℃，催化劑三乙胺的用量為3-甲氧基苯胺質量的4.

0％，反應時間7h，收率92.7％。

4、3-甲氧基二苯胺的合成

3,3-二甲氧基二苯脲和氯苯為原料，經過ullmann縮合和水解兩步反應合成了最終產品3-甲氧基二苯胺。

實驗考察了原料配比、催化劑及配體種類、縛酸劑的選擇等因素對縮合反應的影響，以及水解所用鹼等因素對水解反應的影響，確定了合適的工藝條件，得到了合格的目標產物。

在ullmann縮合反應，以碘化亞銅和n,n-二甲基乙二胺的配合物作為催化劑，碳酸鉀為縛酸劑，採有縮合後直接水解的方法，簡化了操作步驟。合適的工藝條件為：氯苯與3,3-二甲氧基二苯脲的摩爾比為3.

0：1，過量的氯苯在縮合後經水蒸汽蒸餾基本可以完全**，碘化亞銅用量為3,3-二甲氧基二苯脲質量的0.2％，n,n-二甲基乙二胺用量為3,3-二甲氧基二苯脲質量的2.

0％，碳酸鉀與3,3-二甲氧基二苯脲的摩爾比為2.2：1，反應溫度130℃，反應時間4h，3,3-二甲氧基二苯脲的轉化率達98.

7％，直接加入氫氧化鈉（用量為3,3-二甲氧基二苯脲摩爾量的2.5倍）溶液水解5h後，收率90.9％。

新的生產工藝降低了生產成本，簡化了操作過程，減少了汙染，易實現工業化生產。