2009高考化學解題技巧與應試策略系列 5
化學高階教師：桑建強
策略5 電解質溶液方面試題的解題方法與技巧
金點子：
本策略內容主要包括：弱電解質的電離平衡、水的電離和溶液的ph、鹽類的水解三部分。從近十年的高考試卷來看，水的電離與溶液ph的求算、溶液中離子濃度大小的比較、離子共存，是高考中常考不衰的熱點內容。
隨著人們對環境保護意識的增強，有關與溶液有關的廢水分析與處理問題，將會與離子共存、ph求算及中和滴定一起融入未來的高考試題中。
1．弱電解質的電離平衡
可通過平衡狀態分析法進行比較分析。
2．溶液的ph計算
酸可直接計算，鹼可通過poh轉換成ph。
ph= -lg｛ c（h+）｝ ，poh= -lg｛ c（oh－）｝，pkｗ= -lg｛ kｗ｝。
25℃時，ph + poh = 14
3 ．鹽類水解的應用
經典題：
例題1 ：（2023年上海高考題）把0.05 mol naoh固體分別加入下列100 ml 液體中，溶液的導電能力變化最小的是
a．自來水b．0.5 mol· l－1 鹽酸
c．0.5 mol· l－1 hac 溶液 d．0.5 mol· l－1 kcl 溶液
方法：導電性強弱決定於什麼？是解答出此類試題的關鍵。一般說來，金屬的導電性決定於單位體積內自由電子數，電解質的導電性決定於單位體積內自由移動的離子數，也即自由離子的濃度。
捷徑：溶液的導電能力變化最小，也即自由移動的離子的濃度變化最小。選項a、c均有弱電解質變成強電解質，離子濃度增大。
選項d由於加入naoh 固體，增大了離子濃度。b中naoh 與含等物質的量hcl 的鹽酸反應後，溶質由hcl 變成nacl ，離子濃度不變，導電性幾乎不變。故選b。
強弱要分清、濃度是關鍵。若不注意強弱電解質問題，此題極易誤選答案c。
總結：導電性問題是生產生活中的常見問題，其導電性不僅有溶液中的導電，還有金屬與非金屬（如石墨）的導電。此類試題一要注意自由電荷的濃度；二要注意兩類導電物質本質不同，金屬的導電為物理過程，而電解質溶液的導電實際上是一電解過程。
例題2 ：（2023年全國高考題）相同溫度、相同物質的量濃度的四種溶液：①ch3coona②nahso4 ③nacl ④c6h5—ona，按ph由大到小的順序排列，正確的是
a．④ > ① > ③ >b．① > ④ > ③ > ②
c．① > ② > ③ >d．④ > ③ > ① > ②
方法：溶液ph的大小由兩種情況決定，一是電解質本身的電離，二是水的電離，而水的電離程度的大小又決定於鹽類水解程度的大小。此類試題要求準確把握酸鹼的相對強弱，充分依靠水解規律判析。
捷徑：四種溶液可分成三組，②nahso4，電離顯酸性，ph < 7；③nacl 為強酸強鹼的正鹽，不水解，溶液呈中性，ph= 7；①④是強鹼弱酸鹽，水溶液均呈鹼性，因 ch3cooh 的酸性較c6h5oh強，故ph值應為 ④ > ① ，以此得答案a。
總結：此類試題解答的一般步驟為：先分組，然後再對組內物質根據電離與水解程度進行判析。
題中溶液除為鹽溶液外，還可能為酸或鹼。如等濃度的八種稀溶液：①na2so4②h2so4 ③nahso4 ④nh4cl ⑤nahco3 ⑥naco3 ⑦naoh ⑧ba（oh）2 ，其ph由小到大的順序為
例題3 ：（2023年全國高考題）已知一種c(h+)=1×10-3mol·l－1的酸和一種c(oh— )= 1×10-3 mol· l－1鹼溶液等體積混合後，溶液呈酸性。其原因可能是 （ ）
a．濃的強酸和稀的強鹼溶液反應 b．濃的弱酸和稀的強鹼溶液反應
c．等濃度的強酸和弱鹼溶液反應 d．生成了一種強酸弱鹼鹽
方法：酸鹼中和後所得溶液的酸鹼性主要有兩方面因素制約，①鹽的水解，②酸鹼用量。解題時既要考慮酸鹼的強弱，又要考慮酸鹼用量的多少，兩者缺一不可。
捷徑：題中兩溶液中的c(h+)= c(oh— )，採用中和假想法，若是強酸強鹼等體積混合，溶液一定呈中性。現溶液呈酸性，說明酸過量，且必須是弱酸。以此得答案b。
總結：中和反應後溶液的酸鹼性由兩方面決定。該題給出c(h+)= c(oh—)，故應從酸鹼用量考慮。如未理解題意，極易從鹽的水解進行分析，故易錯選c、d。
例題4 ：（2023年上海高考題）在下列敘述中，能說明鹽酸是強酸，醋酸是弱酸的是
a．將ph= 4的鹽酸和醋酸稀釋到ph= 5的溶液，醋酸所加的水量多
b．鹽酸和醋酸都可用相應的鈉鹽與濃硫酸反應製取
c．相同ph的鹽酸和醋酸溶液中分別加入相應的鈉鹽固體，醋酸的ph變化大
d．相同ph的鹽酸和醋酸分別跟鋅反應時，產生氫氣的起始速度相等
方法：強弱電解質的區別在於電離程度的大小，而電離程度則可通過溶液中電離產生的離子濃度進行定性分析。對於酸、鹼的稀溶液，則又可以通過ph的大小或變化情況來進行判析。
捷徑：b未涉及酸性強弱。dph相等，與鋅反應的速度必相等，與酸性強弱無關。
a由於稀釋到相同ph，醋酸加水量大於鹽酸，證明稀釋過程中醋酸電離度增大，所以醋酸是弱酸。c中加入相應鈉鹽固體，醋酸ph變化大，證明所加ch3coo—抑制了ch3cooh的電離，存在電離平衡，屬弱酸。故選a、c。
總結：弱酸稀釋，電離度增大，造成溶液中[h+]變化較強酸小。如要獲得相同ph，其加水量必超過強酸。部分同學由於未考慮電離度對離子濃度的影響，而漏選a。
例題5 ：（2023年全國高考題）在某無色透明的酸性溶液中，能共存的離子組是
a．nh4+、no3—、al3+、cl— b．na+、alo2—、k+、no3—
c．mno4—、k+、so42—、na+ d．k+、so42—、hco3—、na+
方法：離子共存問題在高考試題中常常有眾多的限制條件，如無色、酸鹼性、能跟al作用產生h2等等。解題時，需找出限制條件，對照選項逐一化解，方可正確獲得答案。
捷徑：根據條件為無色，先排除c。再根據溶液呈酸性，排除b、d，以此獲得答案為a。
總結：條件對離子共存題起著限制和制約的作用。部分考生由於未能考慮無色透明，而錯選c。
例題6 ：（2023年全國高考）將ph= l的鹽酸平均分成 2份，l份加適量水，另1份加入與該鹽酸物質的量濃度相同的適量naoh溶液後，ph都公升高了1，則加入的水與naoh溶液的體積比為
a． 9b．10c．11 d．12
方法：利用ph概念巧算。
捷徑：設在1l ph=1的鹽酸中，加入水後ph=2，則加入水的體積約為9l，如果加入0.1mol·l—1的naoh溶液vl，後溶液的ph也變成2，則
c（h+）=
解之v= l，二者的體積比為9l︰ l= 11︰1，故答案為c。
總結：兩溶液混合後計算溶液的ph時應注意：混合溶液顯酸性時一定要用h+濃度計算，混合溶液顯鹼性時，一定要用oh—濃度計算，兩者不能顛倒。
例題7 ：（2023年上海高考）為更好地表示溶液的酸鹼性，科學家提出了酸度（ag）的概念，ag＝，則下列敘述正確的是
a．中性溶液的ag＝0b．酸性溶液的ag＜0
c．常溫下0.lmol/l氫氧化鈉溶液的ag＝12
d．常溫下0.lmol/l鹽酸溶液的ag＝12
方法：運用遷移模擬法分析。
捷徑：在中性溶液中，c（h+）=c（oh—），ag= = lg1 = 0，在酸性溶液中c（h+）﹥c（oh—），ag= ， 因為c（h+）﹥c（oh—），所以其比值大於1 ag﹥0，在0.1mol·l—1的naoh溶液中c（oh—）=0.
1mol·l—1，c（h+）=1×10—13mol·l—1，ag = = —12， 在0.1mol·l—1的鹽酸中，c（h+） = 0.1mol· l—1，c（oh—）=1×10—13mol·l—1，ag= = 12 。
答案為ad。
總結：這是一道資訊遷移式試題。要善於將酸度的資訊與原有ph計算嚴格區別開來。排除ph計算的干擾是正確解題的保證。
例題8 ：(2023年全國高考)25℃時，若體積為va 、ph = a的某一元強酸與體積為vb 、ph= b的某一元強鹼混合，恰好中和，且已知va < vb 和a=0.5b。
請填寫下列空白：
（1）a值可否等於3（填「可」或「否其理由是
（2）a值可否等於5（填「可」或「否其理由是
（3）a的取值範圍是
方法：當強酸強鹼混合時，混合溶液的酸鹼性、酸鹼體積比及ph問題，均可通過將ph轉換成c(h+)或c(oh-)，然後在冪指數中將ph疊加進行分析而得。
捷徑：（1）若a=3，則 b=6，而b為25℃強鹼的ph，必須大於7，故a不可能等於3。
（2）若a=5，則b=10，強酸中c(h+)＝10-5 mol·l-1，強鹼中c(oh-)＝10-4 mol·l-1，根據恰好中和可得10-5 mol·l-1va=10-4 mol·l-1vb，va / vb=10，不符。
（3）強酸ph=a，c(h+)=10-amol·l-1，強鹼ph=b，c(oh-)=10b-14mol·l-1，根據恰好中和知：10-amol·l-1va=10b-14 mol·l-1vb，va / vb=10a+b-14，因va < vb 故 a+b-14<0 ，b= 2a ，代入得 a< ，又ph= b= 2a > 7 ，a > ， 以此得a的取值範圍是 < a < 。
總結：該題中的關鍵字詞為：恰好中和。
唯有根據va 此類試題既可通過給出強酸與強鹼的體積比以確定ph的疊加結果，又可通過直接給出ph疊加結果以求強酸與強鹼的體積比。 高三化學電解質溶液單元練習 提高 一 選擇題 每小題只有乙個正確選項 1 下列物質屬於電解質的是 a 鹽酸b 冰醋酸 c 澄清石灰水 d so2 2 化肥的過量施用和城市汙水的排放，會使地下水含氮量公升高，其中對人體有害的含氮化合物的主要形態是 a no3 b no2c nh4d nh3 3 下列敘... 1 學習離子反應之前要了解電解質和非電解質 在水溶液裡或熔融狀態下能夠導電的化合物叫做電解質 在水溶液裡或熔融狀態下都不能電離的化合物叫非電解質 常見的電解質和非電解質 電解質一般包含 酸 鹼 鹽 活潑金屬氧化物等 非電解質 非金屬氧化物 co2 so2等 某些非金屬氫化物 如nh3 絕大多數有機物... 電解質溶液 1 水是最寶貴的資源之一。下列表述正確的是 a h2o的電子式為h h b 4 時，純水的ph 7 c do中，質量數之和是質子數之和的兩倍 d 273 k 101 kpa，水分子間的平均距離d d 氣態 d 液態 d 固態 解析 a項，h2o的電子式為hh b項，4 時純水的ph大於7...電解質溶液 提高
高考化學電解質複習
2019高三化學一輪複習 電解質溶液