第十章環境監測質量保證

2021-03-04 06:32:03 字數 4266 閱讀 4042

10.1 概述

( 1 )意義

環境監測質量保證是環境監測中十分重要的技術工作和管理工作。質量保證和質量控制,是一種保證監測資料準確可靠的方法,也是科學管理實驗室和監測系統的有效措施,它可以保證資料質量,使環境監測建立在可靠的基礎之上。

( 2 )內容

環境監測質量保證是整個監測過程的全面過程管理,包括制訂計畫;根據需要和可能確定監測指標及資料的質量要求;規定相應的分析監測系統。

其內容包括:取樣、樣品預處理、儲存、運輸、實驗室**、儀器裝置、器皿的選擇和校準,試劑、溶劑和基準物質的選用,統一測量方法,質量控制程式,資料的記錄和整理,各類人員的要求和技術培訓,實驗室的清潔和安全,以及編寫有關的檔案,指南和手冊等。

10.2 監測實驗室技術要求

10.2.1 實驗用水

水是最常用的溶劑,配製試劑、標準物質、洗滌均需大量使用。它對分析質量有著廣泛和根本的影響,對於不同用途需要不同質量的水。

( 1 )天然水

含有多種雜質,僅用於對器皿進行初步洗滌和降低反應溫度。

10.2.1 實驗用水

( 2 )蒸餾水

蒸餾水的質量因蒸餾器的材料與結構而異,常見的幾種不同蒸餾器及其所得水的質量如下:

①金屬蒸餾器 : 只適用於清洗容器和配製一般試液;

②玻璃蒸餾器:適用配製一般定量分析試液,不宜配製分析重金屬或痕量非金屬試液;

③石英蒸餾器:適於配製對痕量非金屬進行分析的試液;

④亞沸蒸餾器:適於配製除可溶性氣體和揮發性物質以外的各種物質的痕量分析用試液。常作為最終的純水器與其他純水裝置聯用。

( 3 )去離子水

是用陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂以一定形式組合進行水處理。水中含金屬雜質極少,適於配製痕量金屬分析用的試液,但不適於配製有機分析試液。

( 4 )特殊要求用純水

主要有:⒈無氯水 ⒉無氨水 ⒊無二氧化碳水 ⒋無鉛水⒌無砷水 ⒍無酚水 ⒎不含有機物的蒸餾水。

10.2.2 化學試劑

化學試劑常分為四級,其中一級品純度最高,稱為保證試劑,適用於精密的分析工作及科學研究工作;二級品純度次之,稱為分析試劑,適用於比較精密的分析工作;**品稱為化學純試劑,適用於一般的分析或化學實驗;四級品的純度較低,稱為實驗試劑。

化學試劑級別表示方法

10.2.3 分析儀器

常用的有分析天平、玻璃量器及各種分析儀器及專用監測儀器等。

10.2.4 實驗室管理制度

10.3 監測資料統計處理

10.3.1 基本概念

⒈真值( x )

在某一時刻和某一位置或狀態下,某量的效應體現出客觀值或實際值稱為真值。

2. 誤差

分析測定結果與被測組分的真實值之間的差值,可分為絕對誤差( e a )和相對誤差( e r )。

3. 偏差

個別測量值與多次測量均值之偏離叫偏差( d ),它分絕對偏差、相對偏差、平均偏差和標準偏差等。

誤差的表示方法

偏差 4. 準確度

分析結果與假定或公認的真值之間的符合程度。用絕對誤差和相對誤差表示。

5. 精密度

重複分析均一樣品所得測定值的一致程度。較常用標準偏差來表示。

6. 有效數字

分析工作中實際能測量到的數字。

7. 置信度( p )

多次測定結果的總體平均值落在某一指定範圍內的概率。

10.3.2 可疑資料的取捨-q 檢驗法

處理步驟如下:

( 1 )將測得資料由小到大排列,如 x1 , x2 , x3 …xn 。求出極差 xn - x1

( 2 )求出可疑資料 xn 或 x1 與臨近資料之差

q=(xn - x n-1 ) / xn - x1 或

q=(x2 - x1 ) / xn - x1

( 3 )按上式求出 q 值。

( 4 )根據所要求的置信度和測定次數查表 10.2 得出 q 值。若計算所得 q 值大於表中 q 值,則將該可疑資料捨去。

10.3.3 監測結果統計檢驗- t 檢驗法

10.3.3 .1 樣本均值與標準值間顯著性差異檢驗

檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統誤差,可採用已知其真實濃度(含量)為 μ 的標樣進行 n 次分析,測得平均值為標準偏差為 s, 按下式計算 t 計, 並將 t 計與表 10.3 中相應測定次數及相關置信度水平下的 t 值進行比較。若 t 計 >t ,則存在顯著性差異,即分析方法或操作過程存在較大的系統誤差,否則不存在顯著性差異。

10.3.4 監測資料的回歸處理與相關分析

10.4 實驗室質量控制

目的:把監測分析的誤差控制在允許的限度內,使分析資料合理、可靠,在給定的置信度內達到所要求的質量。

10.4.1 全程式空白試驗值控制

全程式空白試驗值又叫空白測定。是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試樣測定完全相同,並同時進行。

空白實驗的目的是為了了解分析中的其他因素,如試劑中雜質、環境及操作程序的沾汙等對試樣測定的綜合影響,以便在分析中加以扣除。

10.4.2 平行雙樣

進行平行雙樣測定有助於減小隨機誤差,有助於估計同批測定的精密度。

測定結果按下列要求檢查是否合格。

( 1 )平行雙樣測定結果的相對偏差不應大於標準方法或統一方法所列相對標準偏差的 2.83 倍。

( 2 )對未列相對標準偏差的方法,當樣品的均勻性和穩定性較好,亦可參閱下表的規定。

10.4.3 加標**

加標**法,即在樣品中加入標準物質,通過測定其**率以確定測定方法準確度的方法。

**率=(加標試樣測定值-試樣測定值)× 100 % / 加標量

10.4.4 標準參考物的使用

( 1 )量值傳遞

( 2 )儀器標定

( 3 )對照分析

( 4 )質量考核

10.4.5 方法對照

10.4.6 質量控制圖的應用

一、目的和意義

對經常性的分析專案常用控制圖來控制質量。質量控制圖的基本原理由 w.a.

shewart 提出的。實驗室內質量控制圖是監測常規分析過程中可能出現誤差,控制分析資料在一定的精密度範圍內,保證常規分析資料質量的有效方法。

二、編制控制圖的基本假設

測定結果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度,並按正態分佈。

質量控制圖一般採用直角座標系,橫座標代表抽樣次數或樣品序號,縱座標代表作為質量控制指標的統計值。

預期值 —— 即圖中的中心線;

目標值 —— 圖中上、下警告限之間區域;

實測值的可接受範圍 —— 圖中上、下控制限之間的區域;

輔助線 —— 上、下各一線,在中心線兩側與上、下警告限之間各一半處。

10.4.6 .1 均值控制圖的繪製

10.4.6 .2 均值控制圖的使用

10.5 環境標準物質

10.5.1 環境標準物質

國際標準化組織( iso )對標準物( reference material 簡稱 rm )所下定義:這種物質具有一種或數種已被確定的性質,這些性質可以用作校準儀器或驗證測量方法。標準氣體可以是純的,也可以是混合的氣體、液體、固體,甚至是簡單的人造物體。

我國的標準物質以 bw 為代號,分為國家一級標準物質,和二級標準物質,國家一級標準物質應具備以下條件:

①絕對測量法或兩種以上不同原理的準確、可靠的測量方法進行定值。此外,亦可在多個實驗室中分別使用準確可靠的方法進行協作定值。

②定值的準確度應具有國內最高水平。

③應具有國家統一編號的標準物質證書。

④穩定時間應在一年以上。

⑤應保證其均勻度在定值的精密度範圍內。

⑥應具有規定的合格的包裝形式。

作為標準物質中的一類,環境標準物質除具備上述性質外,還應具備:

( 1 )是由環境樣品直接製備或人工模擬環境樣品製備的混合物;

( 2 )具有一定的環境基體代表性。

環境標準物質在環境監測中主要用於:

( 1 )評價分析方法的準確度和精密度,研究和驗證標準方法,發展新的監測方法。

( 2 )校正並標定監測分析儀器,發展新的監測技術。

( 3 )在協作實驗中用於評價實驗室的管理效能和監測人員的技術水平。

( 4 )把標準物質當作工作標準和監控標準使用。

( 5 )實現資料的可比性和時間上的一致性。

( 6 )作為仲裁依據。

( 7 )以一級標準物質作為真值,控制二級標準物質和質量控制樣品的製備和定值,也可為新型別的標準物質的研製與生產提供保證。

在環境監測中應根據分析方法和被測樣品的具體情況運用適當的標準物質。

10.5.2 環境監測質量控制樣品

質量控制樣品對每個實驗室的質量控制都能起到質量保證作用,尤其適用於控制實驗室的精密度。它可以檢查校準曲線、技術方法、儀器、分析人員等方面的工作。

第十章環境風險評價

所謂環境風險是指突發性災難事故造成重大環境汙染的事件,它具有危害性大 影響範圍廣等特點,同時風險發生的概率又有很大的不確定性,倘若一旦發生,其破壞性極強,對生態環境會產生嚴重破壞。化工 石化行業生產所用的原料及產品大多數為易燃 易爆和有毒物質,生產過程中多處於高溫 高壓或低溫 負壓等苛刻條件下,潛在...

規範環境監測質量保證管理規定

標題 環境監測質量保證管理規定 暫行 頒布單位 國家環境保護局 頒布日期 1991 1 11 實施日期 1991 1 11 文號 題注 第一章總則 第一條為了加強環境監測質量管理,確保監測資料資料的準確可靠,根據 中華人民共和國環境保 和 全國環境監測管理條例 的有關條款,制定本規定。第二條質量保證...

第十章技術

第一節一般規定 一 基本規定 1 施工技術資料的形成應符合國家相關的法律 法規 施工質量驗收標準和規範 工程合同和設計檔案的規定。施工技術資料的依據,同時應符合地方規定。2 工程各參建單位應將施工技術資料的形成和積累納人施工管理的各個環節和有關人員的職責範圍。施工技術資料應有專人負責收集 整理及審核...