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中藥化學是一門結合中醫藥理論和臨床用藥經驗,運用現代科學理論與方法研究中藥化學成分的學科。
中藥化學的主要研究內容:
物件:中藥中的生理活性成分或藥效成分
內容:①結構特點:母核特徵、分類
理化性質:物理性質( 性狀、溶解性、旋光性) 化學性質(酸鹼性、顏色反應等等)
提取分離方法:水提、醇提、有機溶劑提取等
檢識方法:化學檢識、薄層檢識等
結構鑑定方法:化學方法、波譜方法。
①單體:具有一定的分子量、分子式、理化常數和確定的結構的化合物。
②有效成分:有**和預防疾病作用的化學成分。
(具有一定生物活性,能起防治疾病作用的單體化合物)
③有效部位:含有一種主要有效成分或一組結構相近的有效成分的提取分離部位。
有效部位群:含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取分離部位。
④無效成分:不具有**和預防疾病作用的化學成分。
(不具有一定生物活性,不能起防治疾病作用的單體化合物)
⊿有效成分與無效成分的關係:不是絕對的,在一定條件下是可以轉化的。
⑤次生成分:也叫二次代謝產物,營養成分代謝後產生的成分。
⑥營養成分:也叫一次代謝產物,只存在於生物體中的主要起營養作用的成分型別,如醣類、蛋白質、脂肪等。
gap——中藥材生產質量管理規範
gmp——藥品生產質量管理規範
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第一節各類成分簡介及生合成
一、各類成分簡介
1、醣類
①單醣結構特點:單分子、無色結晶;
溶解性:易溶於水,難溶於無水醇,不溶於有機溶劑。
②低聚醣
結構特點: 2~9個單醣脫水縮合而成;
溶解性:易溶於水,難溶或幾乎不溶於乙醇等有機溶劑。
故含有低聚醣的水提液中加入乙醇會析出沉澱。
③多醣結構特點: 10個以上單醣脫水縮合而成高聚物。 [(已失去一般糖的性質)沒有甜味]
溶解性:大都不溶於水,即使溶了也只生成膠體溶液。
一般來說難溶於60%以上的乙醇及其他有機溶劑)
2、醌類化合物
主要性質:①分子中具有醌式結構的化合物;
分子中多具酚羥基,有一定的酸性。
溶解性:①游離:多溶於乙醇、氯仿等有機溶劑,微溶或難溶於水。
②成苷:極性增大,易溶於甲醇、乙醇中,可溶於熱水。
3、苯丙素類化合物
阿魏酸傘形花內酯
結構特徵:苯丙基為基本骨架單位(c6-c3)構成的化合物。其中香豆素和木脂素為其典型化合物。
(1)香豆素
結構特徵:由順式鄰羥基桂皮酸脫水形成的內酯;
在稀鹼溶液中可水解開環,生成順鄰羥桂皮酸的鹽,加酸後可環合成為原來的內酯。
溶解性: 游離溶於沸水,甲醇、乙醇和乙醚;苷類溶於水、甲醇、乙醇。
(2)木脂素
結構特徵:兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物;
溶解性:游離親脂性,難溶於水,能溶於苯、氯仿、乙醚、乙醇等。木脂素苷類水溶性增大。
4、黃酮類化合物
芹菜素泛指有兩個苯環通過中間三碳鏈相互鏈結而成的一類化學成分。
①母核結構:c6-c3-c6
②主要性質:多具酚羥基,顯酸性。
③溶解性:游離易溶於甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀鹼溶液中。
黃酮苷易溶於水、甲醇、乙醇、吡啶等極性溶劑。
5、萜類和揮發油
(1)萜類
①結構特徵:基本母核-(c5h8)n。
②主要性質:單萜和倍半萜具揮發性;二萜和二倍半萜一般結晶。
③溶解性: a、游離萜類親脂性,難溶於水薄荷醇
b、單萜和倍半萜-水蒸氣蒸餾。
c、內酯結構的萜類-溶於鹼水,酸化後,又從水中析出。
d、苷化後具有一定的親水性。
(2)揮發油又稱精油
①主要性質:a、可隨水蒸氣蒸餾;
b、與水不相混溶;
c、油狀液體物質。
②組成:複雜 ——萜類和芳香族化合物以及它們的含氧衍生物。
③溶解性:脂溶性,易溶於大多數有機溶劑中,如乙醚、苯、石油醚、乙醇等。
6、生物鹼
①結構特徵:含氮有機化合物。
②主要性質:鹼的性質——與酸結合成鹽。
③溶解性:
a、游離不溶或難溶於水,能溶於乙醇、氯仿、丙酮、乙醚和苯等有機溶劑。
b、鹽易溶於水及乙醇,不溶或難溶於常見的有機溶劑。
7、甾體類化合物
薯蕷皂苷
①結構特徵:
母核:環戊烷駢多氫菲甾核。
②主要性質:
水溶液多具有發泡性、溶血性及魚毒性。
③溶解性:
a、苷元—親脂性溶劑中如石油醚、氯仿等,而不溶於水。
b、甾體皂苷一般可溶於水,易溶於熱水、稀醇。
不溶或難溶於石油醚、苯、乙醚等親脂性溶劑。
8、三萜類化合物
人參皂苷ro r=glc a(2→1)glc
①結構特徵
母核:30個碳原子組成萜類化合物
②主要性質
水溶液亦多具發泡性、溶血性及魚毒性。
③溶解性
a、苷元能溶於親脂性溶劑,不溶於水。
b、三萜皂苷難溶於乙醚、石油醚等溶劑,可溶於水,易溶於熱水、稀醇、熱甲醇和熱乙醇中。
c、含水丁醇或戊醇對皂苷的溶解度較大,常作為提取皂苷的溶劑。
9、苷類
天麻苷①結構特徵:
是糖或糖的衍生物與非糖物質(稱為苷元或配基)通過糖的端基碳原子連線而成的化合物。
②溶解性:
能溶於水,可溶於乙醇、甲醇,難溶於乙醚或苯中,有些苷可溶於乙酸乙酯、氯仿中。
而苷元則大多難溶於水,易溶於有機溶劑。
二、生物合成
一次代謝 : 維持植物生命活動不可缺少的過程,存在於綠色植物中。
一次代謝產物 :這些物質對維持植物生命活動來說是必不可少的。 例如,糖、蛋白質、脂質、核酸。
二次代謝 :並非在所有植物中均能發生,對維持植物生命活動不起重要作用。
二次代謝產物:這些物質對維持植物生命活動來說並不是必不可少的。 例如:生物鹼、黃酮、萜類。
第二節中藥有效成分提取分離方法
一、常用提取方法
(一)溶劑提取法
利用某種溶劑把所需的化學成分從藥材組織中溶解出來,而不需要的成分少溶出或不溶出的方法,是最常用的方法。
1、原理:
a、成分與溶劑之間極性相似相溶原理。
b、依據各類成分溶解性差異選擇對所需成分溶解度大的溶劑將所需成分從天然藥材組織中溶出(濃度差擴散)。
⊿相似相溶原理:化學成分在某種溶劑中的溶解度大小遵循「極性相似相溶原理」的規律。
2、被提取化學成分的極性問題
被提取成分的極性是選擇提取溶劑的最重要依據。
影響和判斷化合物極性的有關問題。
(1)化合物分子母核的大小(碳數的多少):
①分子大,碳數多,極性小;
②分子小、碳數少,極性大
(2)取代基極性大小:(化合物母核相同或相近的情況下)
極性大小主要取決於取代基極性的大小。
①含極性大基團﹥含有小極性基團;
②基團型別相同,則比較數目。
⊿常見基團極性大小順序如下酸》酚》醇》胺》醛》酮》酯》醚》烯》烷。
3、提取溶劑
(1)提取的溶劑按極性由弱到強的順序:
石油醚《四氯化碳《苯《二氯甲烷《氯仿《乙醚《乙酸乙酯《正丁醇《丙酮 《乙醇《甲醇《水。
①水包含普通水、酸水和鹼水;
②甲醇、乙醇與水任意比互溶;
③乙醇、丙酮與親脂性有機溶劑任意比互溶;
甲醇與除石油醚外的其他親脂性有機溶劑任意比互溶。
④正丁醇萃取水溶性成分。
(2)提取溶劑的選擇
①原則:a:對所提取成分的溶解度要大,對雜質溶解度小;
b:溶劑與所提取成分不發生意外反應;(有時有目的的化學反應:酸水提取生物鹼);
c:溶劑廉價、易得、安全(如不易燃、易爆,無毒)。
②常見的提取溶劑可分為三類:
a:水 (酸水或鹼水)
用途:水是強極性溶劑,可提取親水性強的天然藥物化學成分;
優點:廉價易得、使用安全,在工業中廣泛應用。
缺點:其水提液易霉變,不易儲存,粘度大,過濾困難,濃縮時間長。
b:親水性有機溶劑———甲醇、乙醇、丙酮等。以乙醇最為常用。
優點:溶解範圍廣,濃縮**方便、毒性小、**便宜、提取液不易發霉變質、提取苷類成分
不易產生水解的等優點。甲醇毒性較大,使用受到限制。
c:親脂性有機溶劑—苯、石油醚、氯仿、乙酸乙酯等溶劑。
用途:提取親脂性成分。
優點:提取親脂性成分,減少水溶性雜質的提出。
缺點:易燃、有毒、**昂貴、不易透入植物組織,提取時間長,用量大。
4、常見的提取方法
a、冷提
(1)浸漬法
特點:不加熱冷浸(溶劑為水或稀醇)
適用於:不能加熱的藥材(加熱成分被破壞);
⊿如:多醣(不溶於冷水而溶於熱水)其天然藥材中含有多醣且為無效成分。如用煎煮的方法進行
提取則濾液較粘稠不易過濾。
缺點:時間長,溶劑用量大(多次提取)
(2)滲漉法
特點:溶劑是在動態中進行;
原理:溶劑從上至下流動;造成良好的濃度差,使擴散較好的進行。
優點:提取效率高,不加熱。
缺點:溶劑體積大,費時,操作較麻煩。
b、熱提
(3)煎煮法:
一般先浸泡1小時;花類則煎煮時間要短些,根類、果類時間長些。
特點:①直火加熱(現在多用夾層鍋:溫度較好控制,受熱均勻);
國中醫藥發20193號醫療機構中藥煎藥室管理規範
第四章煎藥操作方法 第十二條煎藥應當使用符合國家衛生標準的飲用水。待煎藥物應當先行浸泡,浸泡時間一般不少於30分鐘。煎煮開始時的用水量一般以浸過藥面2 5厘公尺為宜,花 草類藥物或煎煮時間較長的應當酌量加水。第十三條每劑藥一般煎煮兩次,將兩煎藥汁混合後再分裝。煎煮時間應當根據方劑的功能主治和藥物的功...
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