7. 旋光色散及圓二向色性
7.1 概述
比旋光度 d =( 實 / c l ) 100
實—實際測得樣品的旋光度
c – 樣品的百分濃度
l – 試樣槽的厚度(dm)
平面偏振光: 左圓偏振光和右圓偏振光
折射率 n = v真 / v 介
介質結構對稱 n = n l – n r =0
結構不對稱 n = n l – n r 0
旋光現象(又稱圓雙折射)如下圖所示:
7.2 旋光譜(optical rotatory dispersion)
以不同波長的平面偏振光來測量乙個化合物的比旋光度,
--縱座標, --橫座標, 得到的圖譜就是旋光譜.
實 = 1800 (nl- nr) /
如實 = 1o , = 360 nm
則 n = 2 10–8
在ord中常用摩爾比旋光度 代替比旋光度,
= m / 100 (度. cm2. dmol-1), 一般在200-700 nm
a. 在紫外和可見區無發色團的飽和化合物, 的絕對值隨波長增大而變小,沒有峰也沒有谷
和(-)-2-丁醇的ord譜線
b. 分子中有乙個發色團 (c=o), 在270奈米有吸收(n *), 形成乙個峰和乙個谷—簡單cotton效應曲線.
正 cotton l > r 短谷長峰
負l < r 短峰長谷
樟腦酮的ord譜線
c. 多個uv吸收峰的化合物, 多個連續變化的ord譜線, 複雜.
7.3 圓二色性譜(circular dichroism, cd)
左, 右圓偏振光的吸收係數不同, l r, 圓二色性.
= l - r,
因太小, 常用摩爾橢圓度()來表示
= 3300 = 3300 (l-r),
因可為正或負, cd有正譜和負譜.
cd和ord譜產生原因:不對稱環境影響發色團能級躍遷.
7.4 cd譜和ord譜的應用—絕對構型, 優勢構象和反應歷程.
飽和環酮的八區律:
圖. 八區律用於2,2』,5-三甲基環己酮
一些實驗事實:
a. 位於分割面上的取代基, 對cotton效應的貢獻為零;
b. 位於正,負區的取代基效應可相互抵消;
c. 取代基對於cotton效應貢獻的大小隨著與生色團的距離增加而減少;
d. 貢獻的大小還與取代基的性質有關.
例1. 試用八區律判別下列結構式所代表的反式十氫合萘-2-酮cotton效應的符合.
例2. 把從一種天然油脂中析離的不飽和醇酮進行氫化,得到的產物經鑑定1是3-羥基-3-十九烷基環己酮, 試驗測定它具有正cotton效應,試指定它的絕對構型.
北京中醫藥大學
芳雜環的uv 1.系與苯同,引入雜原子破壞對稱性,帶iii比苯帶iii強 10倍 2000 2.n 肩峰靠帶iii右側,不易觀測。3.取代基影響同苯系物。i 174 8000227 37000218 80000 ii 195 6000270 3600266 4000 iii 251 1700314 ...
北京中醫藥大學中醫綜合複習經驗 詳細版
說實話這六門我也就中藥背的最好，因為對於方歌我老是背不好，也許沒有考研的壓力壓著我背但是我想把我背誦中藥的經驗可以照搬到方劑 中內和針灸上。我曾經輔導到我們班同學的中醫綜合，但那時候已經是11月份了吧，她們都已經複習一半了，所以我就開始帶著她們做真題了，也許有人會說真題自己也可以做啊，為什麼要帶著做...
北京中醫藥大學中醫綜合考研複習經驗帖
對於考研中醫綜合的複習，想必大家有一些疑問，比如說應該用哪版的教材，應該怎麼複習，我現在想說一下我的經驗。中醫綜合包括中醫基礎理論 中醫診斷學 中藥學 方劑學 中醫內科學 針灸學六門。我們學的教材版本分別是學苑出版社 人民衛生出版社 中國中醫藥出版社 人民衛生出版社 人民衛生出版社 高等教育出版社。...