芳雜環的uv:
1. 系與苯同, 引入雜原子破壞對稱性, 帶iii比苯帶iii強 10倍( ~2000)。
2. n *, 肩峰靠帶iii右側,不易觀測。
3. 取代基影響同苯系物。
i 174(8000227(37000218(80000)
ii 195(6000270(3600266(4000)
iii 251(1700314(2700317(3500)
205210(5100) 222(6020265(15000)
看不見具鑑別意義
212 nm (6000)
鑑定黃酮類uv用試劑:
1. naoac
7-oh, 帶ii向紅移5-20 nm;
a. 6,8-雙氧取代不移動, 難電離
b. 如a 及b, 以a計, 不減。
meoh 252(ii), 268(ii), 307 nm
naoac 266(ii) 307, 356 nm.
2． naome
a. 4』-oh, 帶i長移40-65 nm, 不減.
b. 3,4』-dioh, 亦長移, 但5-10秒鐘消退, 分解.
meoh 255(ii), 269 , 370(i)
naome 247 , 321(立即分解)
3. alcl3 / alcl3-hcl
帶i紅移30-40 nm.
長移80 奈米長移35 奈米
長移100 奈米長移60 奈米
同時含3,5-di-oh, alcl3移近於3-oh, 判斷3,5-同時存在困難..
4. naoac / h3bo3
i長移 15-30 nm
a環若有取代則移5-10 nm.
香豆素衍生物的uv:
吲哚生物鹼類uv:
吲哚生物鹼類uv:
異喹啉類鹼uv:
4. 立體效應與uv的關係
4.1 位阻影響 (空間效應)
a. 聯苯, 分子共平面
b. 2,2』-二甲基聯苯, 由於甲基位阻, 分子扭曲。
聯苯體系uv與共面夾角的關係:
n max o
i 225(44600225(38700227(50000)
ii 276(20000273(14300269(17000)
iii 304(5900303(6000290(10000)
-ionone(紫羅酮)
215+12=227(223, 6500) 281(281, 20800) (228, 11600)
215+30+18+36=299(295,10700) (278, 4500)
順反異構體—反式異構體比順式異構體有較大的 max 及 :
295(27000280(10500)
位阻增大, 破壞共軛, 藍移。
320(21300281(5260) *
443(510433(1518) n *
4.2 跨環效應 (transannular conjugation effect)
c=omax 185 nm, ~900;
n * max 280 nm, ~15
但在 , 或 , 不飽和酮中, 雖然c=c和羰基不共軛, 由於適當的空間排列, 羰基上的電子或孤電子對和c=c的電子發生電子雲交蓋, 使得 *和 n *躍遷的吸收帶發生紅移, 並且也增大, 這種表面未共軛的兩個基團間的相互作用現象叫做跨環效應。
max 305 nm280214238
~29215015002535
uv max 305 nm (log 2.29), , -不飽和酮.
6． 紫外的應用
定量, a = c l
定性- 確定結構, 生色體系, 分子骨架.
其他- 各種檢測手段, hplc…, 微量雜質檢查.
官能團鑑定的一般規律:
a. 某一化合物在200-800 nm 無吸收峰, 可能是直鏈烷烴或環烷烴及脂肪族飽和的胺, 腈, 醇, 醚, 羧酸和烷基氟或烷基氯,不含共軛體系, 沒有醛基, 酮基或碘.
b. 在210-250 nm有強吸收帶,表明含有共軛雙鍵。若值在10000-20000之間為二烯或不飽和酮。
若在260-350 nm 有強吸收帶, 可能有3-5個共軛單位或稠芳環等。
c. 260-300nm, 在200-1000之間, 可能為苯係物。
d. 250-300nm 有弱吸收帶, 10-100, 則含有羰基。
e. 若化合物有許多吸收峰, 甚至延長到可見光區, 則可能為一長鏈共軛化合物或多環芳烴(醌, 黃酮)。
f. 各類重要常見型別uv特徵, 如生物鹼, 香豆素….
6.1 化合物純度鑑定—具有微量、快速( ~1 mg)等優點, 易查出有吸收的雜質, 如
ccl4 中是否含有cs2 (318nm)
純度% = 測 / 化
亞油酸 c5h11ch=ch-ch2-ch=ch-(ch2)7-cooh 210 nm
伴共軛物則 -ch=ch-ch=ch230 nm, > 10000
ch=ch-ch=ch-ch=ch- 270 nm, > 10000.
6.2 區分同分異構體
255215280(11900230(20000)
trans > cis
例某 , -不飽和酮, 其 max為 249 nm ( 6895)
s-trans(as-cis (b237 (12401)
證為b式 (由推測)
6.3 研究氫鍵
生色團是氫鍵的受體, 紅外吸收向短移; 供出氫鍵者向長移
(a) 在etoh中, 因為o-h…s=c, 短移
在丙酮中, 因為n-h…o=c, 長移 ~10 nm
(b) 在etoh, 短移, 在丙酮中不移
分子內h鍵, 溶劑變化不大.
北京中醫藥大學
7.旋光色散及圓二向色性 7.1 概述 比旋光度 d 實 c l 100 實 實際測得樣品的旋光度 c 樣品的百分濃度 l 試樣槽的厚度 dm 平面偏振光 左圓偏振光和右圓偏振光 折射率 n v真 v 介 介質結構對稱 n n l n r 0 結構不對稱 n n l n r 0 旋光現象 又稱圓雙折...
北京中醫藥大學中醫綜合複習經驗 詳細版
說實話這六門我也就中藥背的最好，因為對於方歌我老是背不好，也許沒有考研的壓力壓著我背但是我想把我背誦中藥的經驗可以照搬到方劑 中內和針灸上。我曾經輔導到我們班同學的中醫綜合，但那時候已經是11月份了吧，她們都已經複習一半了，所以我就開始帶著她們做真題了，也許有人會說真題自己也可以做啊，為什麼要帶著做...
北京中醫藥大學中醫綜合考研複習經驗帖
對於考研中醫綜合的複習，想必大家有一些疑問，比如說應該用哪版的教材，應該怎麼複習，我現在想說一下我的經驗。中醫綜合包括中醫基礎理論 中醫診斷學 中藥學 方劑學 中醫內科學 針灸學六門。我們學的教材版本分別是學苑出版社 人民衛生出版社 中國中醫藥出版社 人民衛生出版社 人民衛生出版社 高等教育出版社。...