煤焦油產品與蒸餾工藝

2022-10-06 12:12:04 字數 3426 閱讀 1806

摘要:本文主要闡述了煤焦油餾分及質量和煤焦油的蒸餾工藝問題。

關鍵詞:煤焦油,蒸餾

高溫煤焦油是煉焦過程產生的副產物。高溫煤焦油主要是由芳香烴組成的複雜混合物,其中很多是塑料、染料、合成橡膠、醫藥、耐高溫材料以及國防工業的重要原料。

1 煤焦油產品

按照乾餾溫度差異煤焦油可以劃分為低溫焦油和高溫焦油。低溫焦油顏色褐黑,密度較小,在組成中烷烴、烯烴及芳香烴類約佔一半左右。在褐煤焦油中還有一定量的石蠟,是高溫焦油,顏色黑,密度較大,在構成上和低溫焦油有質的差別。

現代焦化廠生產的是高溫焦油。

1.1 煤焦油餾分及質量

因其高溫焦油是極其複雜的一種混合物,還沒有可能直接從中提取出酚、萘等單組分產品,需要先經蒸餾切取各種餾分,使要提取的單組分產品濃縮集中到相應的餾分中去,然後用精餾、結晶、過濾及化學處理等方法加工餾分,把它提取出來。

輕油餾分。它是煤焦油蒸餾時切取的餾程為170℃以前的餾出量。主要組分為苯及其同系物,酚含量不大於5﹪,並含有少量的古馬隆和茚等不飽和同分異構體化合物及微量的萘。

輕油餾分通常併入吸苯後的洗油,或併入粗苯中加工製取苯類產品。

酚油餾分。它是煤焦油蒸餾時切取的餾程為170~210℃的餾出量。煤焦油中的酚40~50﹪集中在這段餾分中。

酚油餾分通常先實施酸鹼洗滌,提取酚和吡啶鹼。洗後酚油用於製取古馬隆一茚樹脂。

萘油餾分。它是煤焦油蒸餾時切取的餾程為210~230 ℃的餾出量。煤焦油中80~85﹪的萘集中在這段餾分中。

別的主要組分有甲基萘、 硫茚等。萘油餾分通常先實施酸鹼洗滌,提取酚和吡啶鹼,再用蒸餾法生產工業萘。

洗油餾分。它是煤焦油蒸餾時切取的餾程為230~300℃ 的餾出量。主要組分有甲基萘、二甲基萘、聯苯等。

洗油餾分一般用在生產供吸收精製煤氣所含的苯及同系物的洗油,也能深化精餾切取窄餾分,以提取甲基萘、聯苯等產品。洗油用於洗苯時要脫除其中的酚,酚的存在可促使洗油乳化,降低吸苯效果。

一蕙油餾分。一蕙油餾分是煤焦油蒸餾時切取的餾程為300~330℃ 的餾出量。主要組分有蕙、菲、咔哇和花等。一蕙油餾分是分離製取粗蕙的原料,也可直接配製生產炭黑的原料油。

二蒽油餾分。它是煤焦油蒸餾時切取的餾程為330~360℃的餾出量。二蒽油餾分一般用配製生產炭黑的原料油或築路瀝青等,還能作提取化工產品的原料。

瀝青。瀝青是煤焦油蒸餾提取餾分後的殘留物,在常溫下為黑色固體,無固定的熔點,受熱後軟化,密度為1.25~1.35/cm。

2 煤焦油的蒸餾工藝

煤焦油蒸餾是依煤焦油中各組分的不同沸點,把各組分分割為富集某幾種化合物餾分的加工過程。焦油蒸餾工藝就蒸餾塔的操作壓力而言,可分為常壓蒸餾、減壓蒸餾和常減壓蒸餾3類。

2.1 常壓蒸餾工藝

常壓蒸餾是國內普遍採用的焦油蒸餾工藝,工藝流程見圖1。

原料焦油在管式爐對流段加熱後進入一段蒸發器內閃蒸,頂部脫出水和部分輕油,底部無水焦油由二段焦油幫浦送入管式爐輻射段加熱後,進入二段蒸發器。 二段蒸發器底部分離出中溫瀝青, 側線切取二蒽油餾分, 頂部用一蒽油回流。 蒸發器頂部逸出的餾分蒸汽進入餾分塔內進一步分離。

餾分塔頂採出輕油餾分,側線由上至下依次切取酚油、 萘油、洗油和一蒽油餾分,酚油、萘油和洗油餾分也可作為三混油餾分一起採出。餾分塔頂部用輕油回流,以控制塔頂溫度。為了降低蒸餾溫度,二段蒸發器和餾分塔底部通入過熱蒸汽。

常壓蒸餾工藝的優點是:①工藝流程短,控制簡便,易於操作,在國內有很多成熟的生產經驗;②對裝置要求低於減壓流程和常減壓流程;③基建投資低,裝置維護量較少。缺點是常壓蒸餾煤氣耗量較高。

由於多個餾分的分離是在同 1個塔內完成,蒸餾所需熱量由管式爐提供,單套裝置處理能力較低,處理無水焦油最多20萬t/a。而且通入的直接蒸汽經過油水分離後變成含酚廢水,增加了水汙染。

2.2減壓蒸餾工藝蒸餾過程由脫水和餾分蒸餾組成。在常壓下脫水,然後無水焦油在餾分塔內進行減壓蒸餾。寶鋼化工公司、梅鋼焦化廠均採用此種工藝。減壓蒸餾工藝流程見圖2。

原料焦油經蒸汽預熱後進入預脫水塔,塔頂脫出大部分水和少量輕油,塔底的焦油自流入脫水塔。脫水塔頂部用輕油回流以控制輕油質量,底部由重沸器進行迴圈加熱以提供蒸餾所需熱量,重沸器以高壓蒸汽為熱源。脫水塔頂餾出輕油餾分和水,塔底無水焦油經過管式爐加熱後進入主蒸餾塔下部。

主蒸餾塔為減壓操作,塔頂餾出酚油餾分,側線自上而下分別切取萘油、洗油和蒽油餾分,塔底採出軟瀝青, 主蒸餾塔頂用酚油餾分回流。減壓蒸餾工藝優點是:①煤氣消耗量少; ②由於蒸餾是負壓操作,降低了蒸餾溫度,減少了管式爐結焦;③減壓操作可改善操作環境,有利於環境保護。

缺點是:①由於無水焦油需要在單塔內分離成多個餾分,各餾分之間分離不夠精細,導致高附加值產品流失;②減壓蒸餾增加了1套真空裝置,對裝置及操作要求嚴格,基建投資高於常壓蒸餾,真空系統有腐蝕現象;③軟瀝青產品直接銷售時,由於其軟化點低,需液態運輸,銷路有限。如果進一步加工生產中溫瀝青 ,則需增加裝置投資和執行成本。

常壓蒸餾所需熱量也由 1臺管式爐提供,單套裝置處理無水焦油10~20萬t/a2.3常減壓蒸餾工藝蒸餾過程分為脫水、常壓蒸餾和減壓蒸餾3個過程。脫水在常壓下進行,餾分根據沸點和產量不同進行常壓和減壓蒸餾。

國外引進的30萬t/a焦油蒸餾裝置工藝流程見圖3。 原料焦油預熱後進入脫水塔,塔頂脫出焦油中的部分水和輕油,塔底無水焦油一部分送入重沸器進行迴圈加熱後向脫水塔底供熱,另一部分由無水焦油幫浦抽出送至預蒸餾塔前,與瀝青加熱爐出口熱瀝青混合後進入預蒸餾塔。 預蒸餾塔為常壓蒸餾,塔頂油氣在分縮器內全部冷凝,一部分作為回流,其餘部分採用進入下一單元。

預蒸餾塔側線切取重油餾分,塔底瀝青由幫浦送入瀝青加熱爐加熱後,一部分迴圈入塔提供蒸餾所需熱量,另一部分進入瀝青塔,瀝青塔底通入過熱蒸汽,汽提調整軟化點後作為產品外送。 預蒸餾塔頂採用的油氣被噴灑的氨水急冷後進入急冷塔,急冷塔頂的輕油油氣經冷凝冷卻、油水分離後,部分輕油作為回流,其餘作為產品。塔底的寬餾分油經油水分離後進入洗滌塔頂部,洗滌塔帶有攪拌裝置,塔底通入稀鹼液, 與寬餾分中的銨鹽發生中和反應,以脫除焦油帶入的銨鹽。

中和後的寬餾分由幫浦送入餾分塔,餾分塔為減壓蒸餾。塔頂油氣在分縮器內全部冷凝,一部分為回流,其餘部分作為酚油產品採出。餾分塔自上而下從側線依次採出萘油、洗油和蒽油餾分。

萘油和蒽油餾分直接作為產品。洗油餾分進入洗油塔,進一步蒸餾脫出其中的萘組分生產低萘洗油,洗油塔為減壓操作。餾分塔底重油餾分首先進入洗油塔重沸器加熱,提供洗油蒸餾的熱量,然後一部分入加熱爐加熱後,再作為熱源返回餾分塔底,另一部分作為產品採出。

常減壓蒸餾工藝優點是:①焦油蒸餾採用常蒸餾與減壓蒸餾相結合,可降低高沸點餾分蒸餾溫;②各餾分切取精細,減少後續加工餾分的重複加熱,洗油餾分中含萘量較低;③瀝青塔底採用油迴圈加熱,既能有效地防止管式爐的結焦,又便於操作和調節。缺點是:

①與常壓蒸餾和減壓蒸餾工藝相比,增加了蒸餾塔及附屬的大量裝置,基建投資大,操作複雜,裝置運轉、維護費用較高;②焦油中主要餾分在常壓預蒸餾急冷後進行二次加熱,進入減壓蒸餾,過程中 2次加熱,煤氣消耗量大。 參考文獻:肖瑞華.

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