晶體的結構及性質

2022-09-19 18:57:04 字數 4782 閱讀 6459

基礎知識

1.晶體和非晶體

1.定義:內部粒子(原子、分子或離子)在空間按一定規律做週期性重複排列的固體物質稱為晶體。例如:高錳酸鉀、金剛石、乾冰、金屬銅、石墨等。絕大多數常見固體都是晶體。

非晶體:內部原子或分子的排列呈現雜亂無章的分布狀態的固體稱為非晶體。例如:玻璃、瀝青、石蠟等。非晶體又稱為無定形體。

2.晶體的重要特徵

(1)具有規則的幾何外形

(2)具有各向異性

(3)有固定的熔點

(4)x—射線衍射實驗

2.幾類晶體的概念

1.分子晶體:分子間以分子間作用力形成的晶體。

2.原子晶體:相鄰原子間以共價鍵相結合形成的空間網結構的晶體叫原子晶體。原子晶體又叫共價晶體。

3.離子晶體:由陰陽離子通過離子鍵結合而成的晶體叫做離子晶體。

4.金屬晶體:金屬原子通過金屬鍵形成的晶體稱為金屬晶體。金屬晶體的成鍵粒子是金屬陽離子和自由電子。

3.離子晶體、原子晶體、分子晶體和金屬晶體比較

4.幾種常見的晶體結構

1.氯化鈉晶體(離子晶體)

在氯化鈉晶體中:

(1)與每個等距緊鄰的cl-有6個

(2)與每個等距緊鄰的有12個

(3)每個氯化鈉晶胞中含有4個nacl。

(4)周圍與每個等距緊鄰的6個cl-圍成的空間構型為正八面體。

2.氯化銫晶體(離子晶體)

在氯化銫晶體中:

(1)與每個cs+ 等距緊鄰的cl-有8個

(2)與每個cs+等距緊鄰的cs+有6個

(3)每個氯化鈉晶胞中含有1個cscl。

3.乾冰(分子晶體)

在乾冰的晶體中:

(1)與每個co2 分子等距緊鄰的co2 分子有12個。

(2)平均每個晶胞中含有4個co2 分子。

4.金剛石晶體

在金剛石晶體中:

(1)每個碳原子與周圍的4個碳原子形成四條碳碳鍵,這5個碳原子形成的是正四面體機構。兩個c—c鍵的夾角為109°28'。

(2)晶體中最小的環為6原子環,但6個碳原子不在同乙個平面上。

(3)晶體中碳原子數與c—c鍵數之比為1:(4*1/2)=1:2

5.石墨

(1)石墨是一種混合型晶體,層內存在共價鍵,層間以分子間作用力結合。

(2)在層內每個碳原子通過共價單鍵與另3個c原子結合,構成正六邊形。

(3)在石墨晶體中碳原子和c—c共價鍵數之比是2:3。.

6.二氧化矽

(1)晶體中重複單元是矽氧正四面體,每個矽原子與4個氧原子相連,即每個氧原子又與2個矽原子相連,所以在sio2 的晶體中矽、氧原子個數之比為1:2。

(2)在sio2的晶體結構中最小環上有12個原子。

(3)每 n mol sio2晶體中,si—o鍵數目為4n mol。

5.金屬晶體的原子堆積模型對比

6.晶體結構的密推積原理

7.「電子其理論」與金屬的物理通性

8.晶格能

1.定義:

2.影響晶格能大小的因素:

3.晶格能的作用

晶格能與離子型化合物的物理性質

晶格能越大,形成的離子晶體越穩定,而且熔點、沸點越高,硬度越大。同時晶格能的大小亦影響岩漿晶出的先後次序,晶格能越大,岩漿中的礦物越易晶出。

方法技巧

1.判斷晶體型別的方法

1.依據組成晶體的晶格質點和質點間的作用判斷

離子晶體的晶格點是陰陽離子,質點間的作用是離子鍵;原子晶體的晶格點是原子,質點間的作用是共價鍵;分子晶體的晶格點是分子,質點間的作用是分子間作用力;金屬晶體的晶格點是金屬陽離子和自由電子,質點間的作用是金屬鍵。

2.依據物質的分類判斷

金屬氧化物(如等)、強鹼和絕大多數的鹽類是離子晶體。大多數非金屬單質、氣態氫化物、非金屬氧化物、酸、絕大多數有機物是分子晶體。常見的原子晶體單質有金剛石、晶體矽、晶體硼等;常見的原子晶體化合物有碳化矽、氧化矽等。

金屬單質

3.依據晶體的熔點判斷

離子晶體的熔點較高,常在數百至1000多攝氏度。原子晶體的熔點高,常在1000至幾千攝氏度。分子晶體熔點較低,常在數百攝氏度以下至很低溫度,金屬晶體多數熔點高,但也有相當低的。

4.依據導電性判斷

離子晶體水溶液及熔融態能導電。原子晶體一般為非導體,但石墨能導電。分子晶體為非導體,而分子晶體中的電解質(主要是酸和強非金屬氧化物)溶於水,使分子內的化學鍵斷裂形成自由離子,也能導電。

金屬晶體是電的良導體。

5.依據硬度和機械效能判斷

離子晶體硬度較大或略硬而脆;原子晶體硬度大;分子晶體硬度小且較脆。金屬晶體多數硬度大,但也有較低的,且具有延展性。

2.物質熔、沸點高低比較規律

1.不同型別晶體的熔沸點高低規律:原子晶體》離子晶體》分子晶體。

金屬晶體多數熔點很高,如鎢、鉑等;有的則很低,如汞、鎵、銫等。

2.同種型別晶體晶體內粒子間的作用力越大,熔沸點越高。

(1)原子晶體:要比較共價鍵的強弱,一般來說,原子半徑越小,鍵長越短,鍵能越大,共價鍵越牢固,晶體熔沸點越高。

如熔點:金剛石(c—c)>金剛砂(c—si)>晶體矽(si—si)>鍺(ge—ge)

(2)離子晶體:要比較離子鍵的強弱,一般來說,陰陽離子的電荷數越多,離子半徑越小,則離子鍵作用力越大,離子鍵越強,熔沸點越高。

(3)金屬晶體:金屬晶體中金屬原子的價電子數越多,原子半徑越小,金屬陽離子與自由電子靜電作用越強,金屬鍵越強,熔沸點越高,反之越低。

合金的熔沸點一般來說比它各成分純金屬的熔沸點低。

(4)分子晶體:分子晶體分子間作用力越大,物質的熔沸點越高,反之越低。

①具有氫鍵的分子晶體,熔沸點反常地高,且氫鍵的鍵能越大,熔沸點越高。

②組成和結構相似的分子晶體,相對分子質量越大,分子間作用力越強,物質的熔沸點越高。

(5)元素週期表中第ⅶa族鹵素的單質(分子晶體)的熔沸點隨原子序數遞增而公升高;第ⅰa族鹼金屬元素的單質(金屬晶體)的熔沸點隨原子序數遞增而降低。

(6)有機化合物熔沸點高低比較

①在高階脂肪酸形成的油脂中,油的熔沸點比脂肪低,不飽和程度越大(碳碳雙鍵越多),熔沸點越低。

②烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸等有機物一般隨著分子力碳原子數增加,熔沸點公升高。

③鏈烴及其衍生物的同分異構體隨支鏈增多,熔沸點降低。

④芳香烴的異構體有兩個取代基時,沸點按鄰、間、對位降低。

(7)組成和結構不相似的物質(相對分子質量相近),分子極性越大,其熔沸點就越高。

3.分子空間型別、鍵的極性與分子極性

1.晶胞概念:晶體結構的基本單元叫做晶胞。晶胞是晶體結構中最小的結構重複單元。

2.晶胞的結構:一般來說,晶胞都是從晶體結構中擷取下來的大小形狀完全相同的平行六面體,晶胞只是晶體微觀空間裡的乙個基本單元,在它的上下左右前後無間隙併排著無數晶胞,而且所有晶胞的形狀及其內部的原子種類、個數及幾何排列是完全相同的。

3.晶胞中的原子數目的確定——均攤法

(1)處於頂點的粒子,同時為8個晶胞所共有,每個粒子有1/8屬於該晶胞。

(2)處於稜上的粒子,同時為4個晶胞所共有,每個粒子有1/4屬於該晶胞。

(3)處於免傷的粒子,同時為2個晶胞所共有,每個粒子有1/2屬於該晶胞。

(4)處於晶胞內部的粒子,則完全屬於該晶胞。

【經典解析】

1.(2007海南·22)下列敘述正確的是( )

a.分子晶體中的每個分子內一定含有共價鍵

b.原子晶體中的相鄰原子間只存在非極性共價鍵

c.離子晶體中可能含有共價鍵

d.金屬晶體的熔點和沸點都很高

答案:c

考點:本題考查了晶體的結構與性質。

解析:本題中稀有氣體為單原子分子無共價鍵;原子晶體中如sio2 也存在si-o極性共價鍵,b錯;在銨鹽中既存在離子鍵又存在共價鍵,c正確。金屬汞的熔點很低,d錯。

2.(2007海南·23)用價層電子對互斥理論**h2s和bf3的立體結構,兩個結論都正確的是( )

a.直線形;三角錐形 b.v形;三角錐形

c.直線形;平面三角形 d.v形;平面三角形

答案:d

考點:本題考查了價層電子對互斥理論的應用。

解析:h2s為v形;bf3為平面三角形。

3.(2007海南·24)nacl的晶胞如右圖,每個nacl晶胞中含有的na+離子和cl離子的數目分別是( )

a.14,13 b.1,1 c.4,4 d.6,6

答案:c

考點:本題考查了nacl晶胞的結構。

解析:每個nacl晶胞中含有的na+離子和cl離子的數目分別是4、4。

4.(08年海南化學·22)在硼酸[b(oh)3]分子中,b原子與3個羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結構。則分子中b原子雜化軌道的型別及同層分子間的主要作用力分別是

a.sp,范德華力 b.sp2,范德華力

c.sp2,氫鍵 d.sp3,氫鍵

答案:c

解析:由於石墨的結構是平面六邊形,每個碳原子以sp2雜化軌道的型別形成的三個共價鍵是正三角形構型,而硼酸[b(oh)3]分子中,b原子與3個羥基相連,其晶體具有與石墨相似的層狀結構。因此b原子雜化軌道的型別為sp2型別,且羥基之間作用力為氫鍵。

5.(08年海南化學·23)在基態多電子原子中,關於核外電子能量的敘述錯誤的是

a.最易失去的電子能量最高

b.電離能最小的電子能量最高

c.p軌道電子能量一定高於s軌道電子能量

d.在離核最近區域內運動的電子能量最低

答案:c

解析:選項c沒有指明p軌道電子和s軌道電子是否處於同一電子層。

6.(08年海南化學·24)已知x、y、z三種元素組成的化合物是離子晶體,其晶胞如圖所示,則下面表示該化合物的化學式正確的

a.zxy3 b.zx2y6

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