分析方法的影響因素

乙個優良的分析方法，必須具有高準確度、可靠性與適用性，該方法必須考慮下列因素：

1. 方法的準確度

通常希望乙個方法具有高準確度，系統誤差很小或者不存在。

分析測定在多數情況下是很複雜的，誤差**多，很難直接進行準確度的測定。通常測定準確度是用標準物質或者使用公認的標準方法來驗證。

（1）用標準物質驗證方法的準確度：選擇合適的標準物質，該標準物質的準確度應優於被驗證方法可能具有的準確度水平；標準物質化學成分的種類與濃度範圍，要與方法相適應；標準物質的基體組成盡可能與被測樣品類似；標準物質的物理狀態，甚至表面狀態要滿足方法的要求。

（2）用標準方法來驗證方法的準確度：用公認可靠的標準方法和被驗證方法測定相同的幾個濃度水平的樣品，若測定結果一致，證明被驗證的方法不存在明顯的系統誤差。此時，其方法的精密度可以近似表達為方法的準確度。

2. 方法的精密度

方法的精密度是選擇方法時首先要考慮的因素，只有精密度好，在沒有系統誤差或系統誤差不顯著時準確度才能好。

方法的精密度常用偏差、極差、標準偏差和變異係數等來表徵。

3. 方法的靈敏度

評價方法時，僅評價準確度和精密度是不夠的，必須考慮方法的靈敏度。方法的靈敏度常用工作曲線的斜率b值（即當樣品濃度或者含量有很小變化時，測量訊號值的變化）來表示，b值越大，方法靈敏度越高。斜率b值隨測定條件的變化而變化。

研究方法靈敏度就是要選擇提高靈敏度的最佳試驗條件，以及控制實驗條件以減少斜率b的波動性。

一般而言，高靈敏度的分析方法，其精密度也高。靈敏度的穩定性不但影響測定方法的精密度，而且還引起工作曲線斜率的變化，產生測定的系統誤差。只有當靈敏度固定不變時，響應值才與被測樣品含量有定量關係。

實際上，要求靈敏度福鼎不變是不可能的。但可以通過嚴格控制測定條件，使得靈敏度的變化減小到可以接受的程度。

4. 檢測限和分析空白

檢測限有三種常用的表示方式：

（1）儀器檢測下限：可檢測儀器的最小訊號，通常用訊雜比來表示，當訊號與噪音之比大於等於3時，相當於訊號強度的試樣濃度，定義為儀器檢測下限。

（2）方法檢測下限：即某方法可檢測的最低濃度。通常用低濃度曲線外推法可求得方法檢測下限。

（3）樣品檢測下限：即相對於空白可檢測的樣品最小含量。樣品檢測下限定義為：其訊號等於測量空白溶液的訊號的標準偏差的3倍時的濃度。

檢測下限是選擇分析方法的重要因素。樣品檢測下限不僅與方法檢測下限有關，而且與空白樣品中空白含量以及空白波動情況有關。只有當空白含量為零時，樣品檢測下限等於方法檢測下限。

然而，空白含量往往不等於零，空白大小常受環境對樣品的汙染、試劑純度、水質純度、容器的質地及操作等因素的影響。因此，由外推法求得的方法下限可能很低，但由於空白含量的存在，以及空白含量的波動，樣品檢測下限可能要比方法檢測下限大得多。從實用中考慮，樣品檢測下限較為有用和切合實際。

5. 方法的線性範圍

方法的線性範圍是指訊號與樣品濃度成線性的工作曲線直線部分。

通常把相當於10倍空白的標準偏差相應的濃度定為方法的線性範圍的定量檢測下限。取工作曲線中高濃度時，彎曲處作為方法線性範圍的定量檢測上限。好的分析方法要有寬的線性範圍。

有的分析方法線性範圍只有乙個數量級，有的分析方法線性範圍可達5~6個數量級。同一種分析方法可用常量、微量甚至痕量的物質分析。

6. 基體效應

當乙個方法確定之後，應用該方法時，對於不同的測定物件，要考慮基體（基體是指分析試樣中的主體組分）的影響。基體對**組分的影響稱為基體效應。常用的工作曲線測量法只在基體效應小至不影響測量結果的情況下應用。

如果基體效應影響測定結果，影響不是太大時，可採用標準加入測量法來消除存在的基體效應。若基體效應嚴重影響測定結果，只能用預先分離基體的測量方法。

7. 方法的耐變性

乙個好的分析方法應該不受環境等因素的影響，即對溫度、濕度、氣壓、光線等因素表現出惰性，否則在測定過程中，要注意控制這些因素。