4 2《配合物是如何形成的》教案 蘇教版選修3

2021-07-15 19:40:27 字數 4462 閱讀 7829

第二單元配合物是如何形成的

複習:1. 孤電子對:分子或離子中就是孤電子對.

2. 配位鍵的概念:在共價鍵中,若電子對是由而跟另乙個原子共用,這樣的共價鍵叫做配位鍵。

成鍵條件:一方有另一方有

3.寫出下列微粒的結構式

nh4h3o

h2so4hno3

[cu(h2o) 4]2+ 的結構簡式為:

在四水合銅離子中,銅離子與水分子之間的化學鍵是由水分子中的o原子提供孤對電子對給予銅離子(銅離子提供空軌道),銅離子接受水分子的孤對電子形成的,這類「電子對給予—接受的鍵」被稱為配位鍵。

[cu(nh3) 4]2+ 中cu 2+ 和nh3 h2o是怎樣結合的?

一、配合物:

1、定義

由提供孤電子對的配體與接受孤電子對的中心原子以配位鍵結合形成的化合物稱為配位化合物簡稱配合物。

2、形成條件

(1) 中心原子(或離子)必須存在空軌道。

(2)配位體具有提供孤電子對的原子。

3、配合物的組成

從溶液中析出配合物時,配離子經常與帶有相反電荷的其他離子結合成鹽,這類鹽稱為配鹽。

配鹽的組成可以劃分為內界和外界。配離子屬於內界,配離子以外的其他離子屬於外界。內、外界之間以離子鍵結合。

a、內界:一般加[ ]表示。

(1)中心原子(或離子)—— 提供空軌道,接受孤電子對的原子(或離子),也稱形成體。

常見的有:

①過渡元素陽離子或原子,如fe3+、fe2+、cu2zn2+、ag+、ni、

②少數主族元素陽離子,如al3+

③ 一些非金屬元素,如si、i

(2)配位體——指配合物中與中心原子結合的離子或分子。

(配位原子——指配合物中直接與中心原子相聯結的配位體中的原子,它含有孤電子對)

常見的有:陰離子,如x-(鹵素離子)、oh-、scn-、cn-

中性分子,如h2o、nh3、co、

(3)配位數—— 直接與中心原子相連的配位原子個數。一般為2、4、6、8,最常見為4、6

常見金屬離子的配位數

1價金屬離子2價金屬離子3價金屬離子

cu+ 2,4ca2+ 6al3+ 4,6

ag+ 2mg2+ 6cr3+ 6

au+ 2,4fe2+ 6fe3+ 6

co2+ 4,6co3+ 6

cu2+ 4,6au3+ 4

zn2+ 4,6

(2)外界: 除內界以外的部分(內界以外的其他離子構成外界)。有的配合物只有內界,沒有外界,

ni (co)4 fe (co)5中ni、 fe為零價

[cu(nh3)4][ptcl4]

[cu(nh3)4]2+ [alf6]3-

注:(1)配離子的電荷數=中心離子和配位體總電荷的代數和,

配合物整體(包括內界和外界)應顯電中性。

(2)配合物的內界是配位單元,外界是簡單離子,內界和外界通過離子鍵結合,在水溶液中較易電離;中心原子和配位體通過配位鍵結合,一般很難電離。——內界穩定,外界易參加反應

[cu(nh3)4]so4= [cu(nh3)4]2++so42-

(3)內界通過配位鍵結合,常存在可逆反應。

(4)乙個中心原子(離子)可同時結合多種配位體。

(5)配合物的內界不僅可為陽離子、陰離子,還可以是中性分子。

例:1、現有兩種配合物晶體[co(nh3)6]cl3和[co(nh3)5cl]cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請設計實驗方案將這兩種配合物區別開來。

(提示:先寫出兩者的電離方程式進行比較)

參***:兩者在水中發生電離:

[co(nh3)6]cl3= [co(nh3)6]3++3cl-

[co(nh3)5cl]cl2 = [co(nh3)5cl]2++2cl-

比較可知:兩者電離出的cl-的量不同,設計實驗時可從這一條件入手,加ag+沉澱cl-,然後測量所得沉澱量就可以加以區別。

2、某物質的實驗式ptcl4·2nh3,其水溶液不導電,加入agno3也不產生沉澱,以強鹼處理並沒有nh3放出,試推測其化學式。指出其中心原子,配位體及配位數。

參***:[pt(nh3)2cl4];

中心原子:pt

配位體: nh3、cl-

配位數:6

二、配合物的配位鍵的成鍵情況(要求較高,可做參考)

1、配位數為2的配合物:sp雜化(空軌道雜化)

[agcl2]- 、[cu(nh3)2]+ 、[cucl2]-、[ag(cn)2]-

[ag(nh3)2]+形成之前和之後, 中心原子的d電子排布沒有變化 。絡合物是直線型

2、配位數為4的配合物

(1)sp3雜化:四面體構型

例:28ni2+ 3d8

[nicl4]2- sp3雜化,四面體

[nicl4]2-形成之前和之後, 中心原子的d電子排布沒有變化,配位原子的孤對電子填在由外層軌道雜化而得的雜化軌道上。

(2)dsp2雜化:平面正方形構型

[ni(cn)4]2- dsp2雜化,平面正方形

[ni(cn)4]2-形成之前和之後, 中心原子的d電子排布發生了變化,原來由單電子佔據、後來騰空了的(n-1)d軌道參與了雜化

3、配位數為6的配合物

(1)d2sp3雜化:八面體構型

例:26fe3+ 3d5

[fe(cn)6]3-

(2)sp3d2雜化:八面體構型

[fef6]3-

價鍵理論的要點

1 在配合物形成時,由配體提供的孤對電子進入中心離子(原子)空的價電子軌道,形成配位鍵。

2 為了形成結構均勻的配合物,中心離子(原子)採取雜化軌道與配體成鍵。

3 雜化軌道的型別決定了配合物的幾何構型

三、配合物的立體結構和異構現象

配合物的異構現象:

配合物化學組成相同,但原子間連線方式或空間排列方式不同而引起配合物結構性質不同的現象。

配合物的立體結構和異構現象

1、 幾何異構

在配位化合物中,配體可以佔據中心原子周圍的不同位置。所研究的配體如果處於相鄰的位置,稱之為順式結構。如果處於相對的位置,稱之為反式結構。

由於配體所處的順反位置不同所產生的異構現象稱為順反異構。

顯然配位數為2的配體只有相對的位置,所以沒有順反異構。

顯然配位數為3的配體都是相鄰的位置,所以沒有順反異構。

然而在平行四邊形的和正八面體的結構中就很常見。

(1) 平行四邊形

ma2b2型

順-二氯·二氨合鉑(極性) 反-二氯·二氨合鉑(非極性)

(2)八面體

ma4b2

四。配合物的性質

1.配合物形成後,顏色、溶解性都有可能發生改變。

如: fe3+ 棕黃色fe2+ 淺綠色

[fe(scn)3]3- 血紅色 [fe(cn)4]2- 無色

agcl、agbr、可與nh3·h2o反應生成易溶的[ag(nh3)2]+

2.配合物的穩定性:

配合物中的配位鍵越強,配合物越穩定。

當作為中心原子的金屬離子相同時,配合物的穩定性與配體的性質有關。如co與血紅素中的fe2+形成的配位鍵比o2與fe2+形成的強。

五、配合物的命名

(1)配合物內界命名。一般按如下順序:配體個數(用

一、二、三……表示)一配體名稱(不同配體名稱之間以中圓點「·」隔開)一「合」字一中心原子名稱一中心原子的化合價(在括號中用羅馬數註明)。如:[ptcl4]四氯合鉑(ⅱ)

(2)自右向左陰離子名稱在前,陽離子名稱在後。若陰離子部分是簡單離子則稱「某化某」,若陰離子為複雜離子則稱「某酸某」。如:

六、配合物的應用

配合物的應用極為廣泛

(1)濕法冶金:用配合劑將金屬從礦石中浸取出來再還原成金屬單質;

(2)分離提純;

(3)利用形成配合物的方法檢驗離子,如fe3+的檢測;

(4)配合催化;

(5)生物體內的許多變化如能量傳遞、轉換或電荷轉移常與金屬離子和有機物生成複雜的配合物有關。

家庭作業1:

1、下列分子中的中心原子雜化軌道的型別相同的是( b )

a.co2與so2b.ch4與nh3 c.becl2與bf3 d.c2h2與c2h4

2、下列分子或離子中都存在著配位鍵的是 ( b )

a.nh3、h2o b.nh4 + 、h3o+ c.n2、hclo d.[cu(nh3) 4]2+ 、pcl3

3、對so2與co2說法正確的是( d )

a.都是直線形結構 b.中心原子都採取sp雜化軌道

c. s原子和c原子上都沒有孤電子對 d. so2為v形結構, co2為直線形結構

4、下列各種說法中錯誤的是( d )

a、形成配位鍵的條件是一方有空軌道一方有孤電子對。

b、配位鍵是一種特殊的共價鍵。

c、配合物中的配體可以是分子也可以是陰離子。

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