鑄鋼冶煉基本知識

2021-03-04 09:35:23 字數 4675 閱讀 2247

第一章鑄鋼脫氧理論

第一節鑄鋼液的脫氧

一、氧對鑄鋼質量的有害影響

氧對鑄鋼的有害影響,是由於氧在液態和固態鋼中的溶解度相差懸殊而造成的。主要有害影響有:

1、氧是形成鑄鋼件氣孔的原因之一。在鋼液凝固過程中,由於氧的溶解度隨溫度的下降而顯著降低,因此,析出的氧便與鋼液中的碳發生反應,產生的co氣泡若滯留於鋼中便成為氣孔。

2、氧促使鑄鋼熱裂的形成。鋼液含氧量過高時,會加劇鑄鋼熱裂傾向,原因是feo與fes相遇時形成低熔點(940℃)共晶體(feo·fes),並以薄膜狀分布於晶界上,因而易造成熱裂。

3、氧是形成非金屬夾雜物的主要元素之一。氧可與多種元素發生氧化反應,形成氧化物夾雜,這些夾雜若滯留於鋼中,將降低鑄鋼的效能。

二、鋼液的擴散脫氧

利用氧在鋼液中的擴散行為,使鋼液中的氧轉入渣中而達到降低鋼液含氧量的方法,稱為擴散脫氧。具體做法是,在熔煉還原期稀薄渣造好後,將粉狀脫氧劑撒於渣面上,首先降低渣中的含氧量,破壞氧在熔渣與鋼液溶解度的平衡,鋼液中的氧必然向熔渣中擴散。因此,不斷降低渣中的氧,鋼液中的氧就不斷地向渣中擴散,從而降低鋼中的含氧量。

擴散脫氧常用的粉狀脫氧劑有;碳粉、矽鐵粉、矽鈣粉、鋁粉、碳化鈣粉等。這些脫氧劑中的c、si、al、ca等元素進入渣層後便於(feo)發生還原反應,如:

feo)+ c → 〔fe〕+ co↑

2(feo)+ si → 2〔fe〕+(sio2)

3(feo)+ 2al → 3〔fe〕+(al2o3)

脫氧產物進入爐氣或被熔渣吸收,因此,擴散脫氧不汙染鋼液。但由於擴散脫氧是在渣與鋼液介面上進行,氧由鋼液中向渣中擴散需要的時間較長,因此,生產效率低,能耗高。

三、鋼液的沉澱脫氧

沉澱脫氧是將塊狀的脫氧劑直接加入鋼液中,脫氧劑與(feo)發生沉澱反應而脫氧。沉澱脫氧又稱強制脫氧,沉澱脫氧法脫氧產物的排除,影響脫氧效果。按脫氧產物的形成時間劃分,脫氧產物可分為:

一次脫氧產物——在爐內或包內加入脫氧劑後立即形成的脫氧產物;

二次脫氧產物——已脫氧的鋼液在其冷卻至液相線之前所形成的脫氧產物;

三次脫氧產物——在液相線與固相線之間凝固時所形成的脫氧產物。

這三類脫氧產物統稱為內生脫氧產物。

研究表明:一次脫氧產物具有聚集、長大和上浮的有利條件,故絕大部分能排出鋼液。二次、三次脫氧產物均不能排出鑄件,特別是三次脫氧產物是鋼液在凝固過程中產生的,常滯留於枝晶之間,對鑄鋼質量具有決定性影響。

鑄鋼中所看到的氧化物夾雜,絕大多數是三次脫氧產物。

(一)包內沉澱脫氧機理

1、 脫氧反應即脫氧劑與(feo)的化學反應;

2、 脫氧產物的形核、聚合長大、上浮和排出。

整個過程都伴隨著熱力學和動力學作用。研究證明,採用強脫氧劑脫氧時,脫氧產物可迅速排出鋼液,如脫氧產物al2o3雖為固態顆粒,但其排出速度很快。

脫氧產物的排出速度主要取決於脫氧劑的種類,而與脫氧產物的狀態及其尺寸無明顯關係。特別是用鋁脫氧時,在出鋼過程中加入鋁1~2min,鋼中的氧便與鋁形成al2o3並排出。其原因是,al2o3與鋼液的潤濕性差和相間張力大(2n/m)。

此外,鋼液流入鋼包時,有足夠的攪動,使脫氧產物因碰撞而聚合長大,同時攪動也使鋼液和熔渣劇烈運動,促使脫氧產物被熔渣捕獲或粘附於包襯表面。

(二)沉澱脫氧用脫氧劑介紹

沉澱脫氧用脫氧劑應具有強的脫氧能力,其脫氧產物不溶於鋼液,並易於從鋼液中排出。

1、元素的脫氧能力研究證明:脫氧元素對氧的親和力越大,其脫氧能力越強,鋼中的溶解氧就越低。元素的脫氧能力,一般隨溫度的降低而提高。

通常說鋼中的含氧量是指總氧量,它包括溶解氧和化合氧。所以,元素的脫氧能力只反映其降低鋼中溶解氧的能力,而降低化合氧的能力,則與脫氧產物的化學組成和物理特性、鋼液溫度及動力學因素等有關。

當脫氧元素的含量為0.1%時,各元素的脫氧能力由強到弱排序為:

ca > re > zr > al > ti > b > si > c > v > cr > mn。

脫氧元素在一定含量範圍內,隨其含量的增加,與其相平衡的氧含量對應降低,但是,當脫氧元素超過這一含量後,隨著脫氧元素含量的增加,相應的平衡氧含量反而增大,這說明並非脫氧劑加入愈多,鋼液中的溶解氧就降低的多。

2、單元素脫氧劑介紹

⑴ mn 錳是較弱的脫氧劑,是常用的脫氧劑之一。

⑵ si 矽是較強的脫氧劑,是常用的脫氧劑之一,其脫氧產物sio2是高熔點的固體質點,能被鋼液所潤濕,排出較為困難。感應爐內用矽脫氧時,氧的降低速度是較快的,矽加入後5~10min,氧含量便可降至最低值。包內用矽脫氧的速度與爐內基本相同。

⑶ al 鋁是最常用的強脫氧劑,感應爐熔煉時加入鋁0.1%,鋁脫氧後僅在3~4min內,鋼中的溶解氧便降至0.01%以下,包內脫氧時,出鋼前先將鋁加入包內,然後出鋼,出鋼後2~3min內,鋼液中的氧含量便可降至0.

02%以下。出鋼後由於鋼液溫度的降低,鋁的脫氧能力提高,這樣鋼液在包內鎮靜時,鋼液中的氧含量仍能緩慢的下降。

⑷ ca 鈣是很強的脫氧劑,也是強的脫硫劑,但由於鈣的氣化而顯著降低其脫氧效果。為克服其缺點,必須降低其蒸氣壓,si、al不僅能降低鈣的蒸氣壓,而且還可提高鈣的溶解度。

用矽鈣合金脫氧,還可改善夾雜物的形態成為球狀,因而改善鋼的效能。此為矽鈣合金脫氧的突出優點。

⑸ ti 鈦是較強的脫氧劑,脫氧能力強於矽而弱於鋁。其脫氧產物因鈦含量不同而不同。當ti <0.

2%時,脫氧產物是tio2或ti3o5。ti的脫氧產物尺寸為16~18μ,近似球狀,並均勻地分布在晶粒內部。

另外,ti在鋼液中還可形成高度瀰散的tin,其尺寸為4~14μ,可作為非自發結晶核心,而細化晶粒。tin還可防止鑄鋼件產生脆性斷口。

當ti含量為0.06%時,沿晶界會形成片狀共晶硫化物而降低鋼的衝擊韌性。因此,鈦脫氧時,鋼中適宜的鈦含量為0.02~0.06%。

通常為防止aln對鑄鋼件效能的不良影響而採用鈦代替鋁終脫氧。

⑹ zr 鋯是極強的脫氧劑,在1650℃時,鋯的脫氧能力強於鋁,只需加入少量的鋯終脫氧,便可獲得氧含量極低的鋼。鋯的脫氧產物為直徑3μ的小球。

zr脫氧時形成的zrn,可作為非自發結晶核心,細化晶粒,同時還可防止脆性斷口。

⑺ re 也是良好的脫氧劑。 稀土金屬通常是鑭(la)系元素的總稱。la、ce、pr、nd四個元素與鑄鋼生產較為密切,稀土的脫氧能力強於zr、al、ti,接近於be,而稍低於ca、mg。

採用稀土脫氧有如下特點:

① 脫氧反應的同時伴隨有脫硫反應。re能同時與o、s反應,生成稀土氧化物、稀土硫化物和稀土氧硫化物,同時降低鋼中的氧和硫。

② 稀土氧化物、硫化物熔點高、密度大、質點小,不易排出而滯留於鋼中。

③ 稀土金屬的突出優點是,使鋼中夾雜物球化,而有利於提高鋼的效能。

3、 常用復合脫氧劑介紹

⑴ 矽錳合金復合脫氧 mn是弱脫氧元素,si是較強脫氧元素,si、mn配合使用,可獲得良好的脫氧效果,如使用矽錳合金復合脫氧劑。生產中常用「先加錳鐵後加矽鐵於爐內」的復合脫氧法,也可獲得較好的效果。

⑵ 矽錳鋁合金復合脫氧 si和mn可提高al的脫氧能力。採用矽錳鋁復合脫氧劑時,無論在爐內或包內脫氧,效果均好。生產中常用「先錳鐵後矽鐵」爐內預脫氧,再用鋁包內終脫氧,效果也很好。

⑶ 鋁矽鐵合金復合脫氧劑 al—si—fe合金的化學成分見下表:

al—si—fe合金的外觀成銀灰色,較脆易破碎。密度約4.17g/cm3,熔點約1000℃左右。常採用塊狀爐內預脫氧,粉狀包內終脫氧。

第二節鋼液的二次氧化

在大氣中熔煉和澆注時,脫氧良好的鋼液在出鋼和澆注過程中與空氣相接觸,再次被空氣中的氧所氧化,這種氧化稱為「二次氧化」。二次氧化的特點是,氧不受供給限制。澆注期間二次氧化的產物是成品鋼中夾雜物的主要**。

一、二次氧化對鑄鋼件質量的影響

研究發現,鑄鋼中的夾雜物依其**組成如下:二次氧化產物佔總夾雜物的83%,造型材料被沖刷形成的夾雜物佔13%,澆注前排渣不淨的夾雜物佔4%(其中來自澆包1%,熔化造渣產生的夾雜物為2%,鋁脫氧殘留夾雜物1%)。

在大氣中熔煉和澆注,鋼液的二次氧化不可避免,只能採取措施減輕二次氧化。

二、二次氧化再脫氧產物

二次氧化再脫氧產物的突出特點是:尺寸較大,它是一種外來脫氧產物,簡稱再脫氧產物。有的文獻講,隨著鋼液溫度的降低,氧在鋼液中的溶解度下降,析出的氧與鋼液中殘留的脫氧元素繼續發生脫氧反應,也稱為二次氧化,這是不確切的,因為這種脫氧產物屬於內生脫氧產物,不是外來脫氧產物。

1、二次氧化機理

因為空氣中的氧對鋼液流表面的供給是不受限制的,所以當鋼液表面的al、si、mn等與氧親和力強的元素被氧化後,鋼液表面的fe便開始氧化。

2、二次氧化再脫氧產物的特點

採用矽、錳脫氧時,二次氧化再脫氧產物的數量多於同樣鋼的脫氧產物,而用鋁脫氧時再脫氧產物的數量則少於脫氧產物;

用鋁脫氧時,二次氧化再脫氧產物的形成過程呈連續階段的特點。即第一階段是團狀大顆粒al2o3;第二階段是以矽酸鹽為基體的al2o3球狀復相再脫氧產物;第三階段是球狀單相矽酸鹽再脫氧產物。

三、鋼液二次氧化的影響因素

(一)出鋼過程中二次氧化的影響因素

1、鋼液原含氧量的影響

未經脫氧的鋼液氧含量愈高,出鋼時吸氧量愈少,即二次氧化的傾向愈小。

2、鋼液表面氧化層電場的影響

鋼液表面形成的氧化層產生一電場,促使c、si、mn等元素的正離子向氧化層與氣相介面擴散(離子半徑越小的元素擴散速度越大),這樣,鋼流表層離子半徑小的元素捕獲的氧就越多,鋼液表面也將連續不斷地被氧化,因此,脫過氧的鋼液吸氧傾向大,即二次氧化傾向大。

3、再脫氧產物特性的影響

未脫氧的沸騰鋼液,出鋼時與空氣中的氧相作用,主要生成氣相再脫氧產物co,這種情況下,鋼流被co所包圍,故能阻止氧向鋼流滲透,因而減輕鋼液的二次氧化。

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