廢水中氨氮的去除

2023-01-08 07:45:02 字數 3526 閱讀 7718

廢水中的氮常以合氮有機物、氨、硝酸鹽及亞硝酸鹽等形式存在。生物處理把大多數有機氮轉化為氨,然後可進一步轉化為硝酸鹽。目前採用的除氮工藝有生物硝化與反硝化、沸石選擇**換吸附、空氣吹脫及折點氯化等四種。

一、生物硝化與反硝化(生物陳氮法)

(一) 生物硝化

在好氧條件下,通過亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌的作用,將氨氮氧化成亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的過程,稱為生物硝化作用。生物硝化的反應過程為:

由上式可知:(1)在硝化過程中,1g氨氮轉化為硝酸鹽氮時需氧4.57g;(2)硝化過程中釋放出h+,將消耗廢水中的鹼度,每氧化lg氨氮,將消耗鹼度(以caco3計)

影響硝化過程的主要因素有:(1)ph值當ph值為8.0~8.

4時(20℃),硝化作用速度最快。由於硝化過程中ph將下降,當廢水鹼度不足時,即需投加石灰,維持ph值在7.5以上;(2)溫度溫度高時,硝化速度快。

亞硝酸鹽菌的最適宜水溫為35℃,在15℃以下其活性急劇降低,故水溫以不低於15℃為宜;(3)汙泥停留時間硝化菌的增殖速度很小,其最大比生長速率為 =0.3~0.5d-1(溫度20℃,ph8.

0~8.4)。為了維持池內一定量的硝化菌群,汙泥停留時間必須大於硝化菌的最小世代時間 。

在實際執行中,一般應取 >2 ,或 >2 ;(4)溶解氧氧是生物硝化作用中的電子受體,其濃度太低將不利於硝化反應的進行。一般,在活性汙泥法曝氣池中進行硝化,溶解氧應保持在2~3mg/l以上;(5)bod負荷硝化菌是一類自養型菌,而bod氧化菌是異養型菌。若bod5負荷過高,會使生長速率較高的異養型菌迅速繁殖,從而佼白養型的硝化菌得不到優勢,結果降低了硝化速率。

所以為要充分進行硝化,bod5負荷應維持在0.3kg(bod5)/kg(ss).d以下。

(二) 生物反硝化

在缺氧條件下,由於兼性脫氮菌(反硝化菌)的作用,將no2--n和no3--n還原成n2的過程,稱為反硝化。反硝化過程中的電子供體(氫供體)是各種各樣的有機底物(碳源)。以甲醇作碳源為例,其反應式為:

6no3-十2ch3oh→6no2-十2co2十4h2o

6no2-十3ch3oh→3n2十3co2十3h2o十60h-

由上可見,在生物反硝化過程中,不僅可使no3--n、no2--n被還原,而且還可位有機物氧化分解。

影響反硝化的主要因素:(1)溫度溫度對反硝化的影響比對其它廢水生物處理過程要大些。一般,以維持20~40℃為宜。

苦在氣溫過低的冬季,可採取增加汙泥停留時間、降低負荷等措施,以保持良好的反硝化效果;(2)ph值反硝化過程的ph值控制在7.0~8.0;(3)溶解氧氧對反硝化脫氮有抑制作用。

一般在反硝化反應器內溶解氧應控制在0.5mg/l以下(活性汙泥法)或1mg/l以下(生物膜法);(4)有機碳源當廢水中含足夠的有機碳源,bod5/tn>(3~5)時,可無需外加碳源。當廢水所含的碳、氮比低於這個比值時,就需另外投加有機碳。

外加有機碳多採用甲醇。考慮到甲醇對溶解氧的額外消耗,甲醇投量一般為no3--n的3倍。此外,還可利用微生物死亡;自溶後釋放出來的那部分有機碳,即"內碳源",但這要求汙泥停留時間長或負荷率低,使微生物處於生長曲線的靜止期或衰亡期,因此池容相應增大。

二、沸石選擇**換吸附

沸石是一種矽鋁酸鹽,其化學組成可表示為(m2+,2m+) (m=2~10,n=0~9),式中m2+代表ca2+、sr2+等二價陽離子,m+代表na+、k+等一價陽離子,為一種弱酸型陽離子交換劑。在沸石的三維空間結構中,具有規則的孔道結構和空穴,使其具有篩分效應,交換吸附選擇性、熱穩定性及形穩定性等優良效能。天然沸石的種類很多,用於去除氨氮的主要為斜發沸石。

斜發沸石對某些陽離子的交換選擇性次序為:k+,nh4+>na+>ba2+>ca2+>mg2+。利用斜發沸石對nh4+的強選擇性,可採用交換吸附工藝去除水中氨氮。

交換吸附飽和的拂石經再生可重複利用。

溶液ph值對沸石除氨影響很大。當ph過高,nh4+向nh3轉化,交換吸附作用減弱;當ph過低,h+的競爭吸附作用增強,不利於nh4+的去除。通常,進水ph值以6~8為災。

當處理合氨氮10~20mg/l的城市嚴水時,出水濃度可達lmg/l以下。穿透時通水容積約100~150床容。沸石的工作交換容量約0.

4×10-3n-1mol/g左右。

吸附銨達到飽和的沸石可用5g/l的石灰乳或飽和石灰水再生。再生液用量約為處理水量的3~5%。研究表明,石灰再生液中加入0.

1mol的nacl,可提高再生效率。針對石灰再生的結垢問題,亦有採用2%的氯化鈉溶液作再生液的,此時再生液用量較大。再生時排出的高濃度合氨廢液必須進行處理,其處理方法有:

(1)空氣吹脫吹脫的nh3或者排空,或者由量h2s04吸收作肥料;(2)蒸氣吹脫冷凝液為1%的氨溶液,可用作肥料;(3)電解氧化(電氯化) 將氨氧化分解為n2。

三、空氣吹脫

在鹼性條件下(ph>10.5),廢水中的氨氮主要以nh3的形式存在(圖20-2)。讓廢水與空氣充分接觸,則水中揮發性的nh3將由液相向氣相轉移,從而脫除水中的氨氮。

吹脫塔內裝填木質或塑料板條填料,空氣流由塔的下部進入,而廢水則由塔頂落至塔底集水池。

影響氨吹脫效果的主要因素有:

(1)ph值一般將ph值提高至10.8~11.5;

(2)溫度水溫降低時氨的溶解度增加,吹脫效率降低。例如,20℃時氨去除率為90~95%,而10℃時降至約75%,這為吹脫塔在冬季執行帶來困難;

(3)水力負荷水力負荷(m3/m2.h)過大,將破壞高效吹脫所需的水流狀態,而形成水幕;水力負荷過小,填料可能沒有適當濕潤,致使執行不良,形成干塔。一般水力負荷為2.5~5m3/m2.h;

(4)氣水比對於一定塔高,增加空氣流量,可提高氨去除率;但隨著空氣流量增加,壓降也增加,所以空氣流量有一限值。一般,氣/水比可取2500~5000(m3/m2);

(5)填料構型與高度由於反覆濺水和形成水滴是氨吹脫的關鍵,因此填料的形狀、尺寸、間距、排列方式夠都對吹脫效果有影響。一般,填料間距40~50mm,填料高度為6~7.5m。

若增加填料間距,則需更大的填料高度;

(6)結垢控制填料結垢(caco3)特降低吹脫塔的處理效率。控制結垢的措施有:用高壓水沖洗垢層;在進水中投加阻垢劑:

採用不合或少含co2的空氣吹脫(如尾氣吸收除氨迴圈使用);採用不易結垢的塑料填料代替木材等。

空氣吹脫法除氨,去除率可達60~95%,流程簡單,處理效果穩定,基建費和執行費較低,可處理高濃度合氨廢水。但氣溫低時吹脫效率低,填科結垢往往嚴重干擾執行,且吹脫出的氨對環境產生二次汙染。

四、折點氯化

投加過量氯或次氯酸鈉(超過"折點",參見第十四章),使廢水中氨完全氧化為n2的方法,稱為折點氯化法,其反應可表示為:

nh4+十1.5hocl→0.5n2十1.5h2o十2.5h+十1.5cl-

由反應式可知,到達折點的理論需氯(c12)量為7.6kg/kg(nh3-n),而實際需氯量在8~10kg/kg(nh3-n)。在ph=6~7進行反應,則投藥量可最小。

接觸時間一般為0.5~2h。嚴格控制ph值和投氯量,可減少反應中生成有害的氯胺(如ncl3)和氯代有機物。

折點氯化法對氨氮的去除率達90~100%,處理效果穩定,不受水溫影響,基建費用也不高。但其執行費用高;殘餘氯及氯代有機物須進行後處理。

在目前採用的四種脫氮工藝中,物理化學法由於存在執行成本高、對環境造成二次汙染等問題,實際應用受到-定限制。而生物脫氮法能餃為有效和徹底地除氮,且比較經濟,因而得到較多應用。

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