2005-2006學年第一學期
一、一、選擇題(共20分，每題2分，每題只有乙個正確的答案)
1. 對於下列各組物質中，可用na2s一種試劑逐一鑑別出來的是
(a)nh4cl、(nh4)2so4、(nh4)2co3
(b)ba(no3)2、pb(no3)2、al(no3)3
(c)pbcl2、bi(no3)3、agno3
(d)na2s2o3、na2so4、na3po4
2. 下列硫化物中，不溶於na2s溶液的是
(a)as2s3 (b)sb2s3 (c)sns (d)sns2
3. 鹼土金屬的一些性質與鹼金屬比較，下列敘述錯誤的是
(a) 更容易形成過氧化物; (b) 密度大 (c) 熔點高 (d) 硬度大
4. 工業上一般採用的製備金屬鈦的方法是
(a)高溫時用c還原tio2 (b)用h2高溫還原tio2
(c)用金屬鎂熱還原ticl4 (d) ticl4受熱分解
5. 關於金屬鋁的鹵化物，下列說話中正確的是
(a)alf3是離子化合物，而其餘鹵化鋁不是典型的離子化合物；
(b) alf3和alcl3是離子化合物，而albr3 和ali3是共價化合物；
(c)除ali3是共價化合物外，其餘都是離子化合物；
(d)因為al3+的半徑小，極化能力很強，故鋁的鹵化物都是共價化合物。
6. 錫、鉛的氫氧化物都表現出兩性。按下圖所示方向，其酸、鹼性的變化是
(a) 1和2鹼性增強，3和4酸性增強;
(b) 1和2酸性增強，3和4鹼性增強;
(c) 1和3鹼性增強，2和4酸性增強;
(d) 1和3 酸性增強，2和4鹼性增強。
7. 能表現出明顯酸性的釩的氧化物是
(a) vo (b)v2o3 (c) vo2 (d) v2o5
8. 酸性溶液中錳的標準生成自由焓與氧化態的關係如下圖所示，由此判斷能發生歧化反應的是
(a)mn2+
(b)mno2
(c)mno42-
(d)mno4-
9. fe(oh)3、co(oh)3、ni(oh)3都能與hcl反應，其中屬於中和反應的是
(a)fe(oh)3與hcl的反應； (b)co(oh)3與hcl的反應；(c)ni(oh)3與hcl的反應； (d)都是發生的中和反應。
10.下列有關ia和ib族元素性質比較敘述錯誤的是d
(a)ib族元素的金屬性沒有ia族的強，原因是作用於最外層電子的有效核電荷ib比ia的多；
(b) ib族元素氧化數有+1，+2，+3三種，而ia族只有+1一種；
(c) ib族元素的第一電離能要比ia族的大；
(d) ib族m+/m的標準電極電勢要比ia族的小。
二、填空題(共20分，每空1分)
1． 下圖為幾種金屬硫化物的埃林漢姆圖。
各條線形狀發生變化是由於相變的緣故。從圖中可以確認各種硫化物提取金屬合適冶煉方法、還原劑及溫度。反應(2)在較低的溫度下（大約1073k）可以直接用熱分解的方法冶煉hg。
比較反應（3）和反應（1），可以採用高溫（大約1173k）下的碳熱還原，也可採用較低溫度（大約1173k）下的氫氣還原。反應(5）一直處於最底部，所以可能必須採用電化學還原的方法。
2．在鑭系元素中，由於4f電子對核的遮蔽效果差，隨原子序數增加，有效核電荷增加，核對最外層電子的吸引增強，使原子、離子半徑逐漸減少，產生重要的鑭系收縮現象。此現象導致第
五、第六週期d區過渡金屬同族元素原子半徑很接近。在鑭系金屬的化合物為特徵的+iii價氧化態，化合物所具有的特徵化學鍵為離子鍵。除此之外，也有某些+ii和+iv氧化態的化合物。
3. li和mg元素的性質表現出相似性，如在過量的氧中燃燒均只形成普通氧化物；化合物共價性較強，能溶於有機溶劑。這種相似性在週期表中稱為對角線關係。
具有這種相似性的元素還包括be和al。出現這種相似性的原因在於這些原子具有相近的靜電場力。
三、正確書寫下列各反應的化學(或離子)方程式(共15分，每小題3分)
1. 在ag+離子溶液中，加入少量 cr2o72-，然後加入cl-，再加入足夠的s2o32-，估計每一步有什麼現象出現?寫出有關離子反應方程式。
2. 在mnso4溶液中，加入適量hno3，再加nabio3後，溶液出現紫紅色，但又迅速消失。
2mn2+ + 5nabio3 + 14h+ = 2mno4- +5bi3+ + 5na+ + 7h2o
2mno4-+ 3mn2+ + 2h2o = 5mno2 + 4h+
3. hgcl2檢驗sn2+的反應
2hgcl2+sncl2=hg2cl2+sncl4
hg2cl2+sncl2=2hg+sncl4
4.二氧化碳泡沫滅火器的化學反應原理離子方程式
2al3++2co32-+3h2o=2al(oh)3↓+3co2↑
與氨水的反應
四、回答下列各問題(共15分，每小題3分)
1．現有一瓶白色固體, 可能含有sncl2、sncl4、pbco3等化合物, 根據下列實驗現象判斷哪幾種物質確實存在。
(1) 白色固體加水後, 得懸濁液a和不溶固體b。
(2) 懸濁液a中加少量鹽酸即澄清, 加入藍色的碘澱粉液藍色消失。
(3) 不溶固體b溶於硝酸並放出氣體, 在溶液中通入h2s得黑色沉澱, 此沉澱與h2o2反應變成白色沉澱。
解：含有sncl2和pbco3。
2． 什麼是p區金屬6s2電子的惰性電子對效應？
3．在含mn2+離子的溶液中，為什麼不能採用同h2s氣體生成mns沉澱的方法將mn2+去除乾淨？
4.指出下列配離子中，[mn(h2o)6]2+、[mn(cn)6]4- 哪個是高自旋的，那個是低自旋的？為什麼？
5. 為什麼鹼金屬中鋰的電離能最大而標準電極電勢最小？
答：電離能是基態氣體原子失去最外層電子成為氣態離子所需要的能量，而電極反應是金屬單質失去電子成為水合離子的過程。鋰離子由於半徑小，水合能高補償了電離所需要的能量，所以其標準電極電勢最小。
五、推斷題(15分)
一銀灰色金屬粉末a，溶於稀硫酸得含b溶液，於b溶液中加入一種硫酸鹽c，可得一種淺綠色單斜晶體d，在d的水溶液中加入naoh溶液可得白色（或帶綠色）沉澱e，e在空氣中緩慢變成棕色，最終變為f；在e的濾液中加入過量的naoh溶液並加熱；有一種可使濕潤ph試紙變藍色的氣體g逸出；若將溶液b酸化，再滴加溴水溶液，可得淡黃色溶液h，於h中加入黃血鹽溶液，立即產生深藍色的沉澱i。試寫出a-i的化學式及相應的方程式。
六、 計算(共15分)
1.根據下列資料，計算水合hg22+離子歧化反應的平衡常數。說明hg22+(aq)在什麼條件下會歧化。
已知： φ# = 0.857v
φ# = 0.793v
2. 某原電池的一邊用ag電極浸入0.10mol/lag+溶液中，另一邊用zn電極浸入0.
10mol/lzn2+溶液中。向zn2+溶液中通入nh3形成[zn(nh3)4]2+絡離子，nh3的最終濃度為0.10mol/l，測得此電池的電動勢為1.
695v，求[zn(nh3)4]2+的穩定化常數k穩。然後再向ag+溶液中通入h2s使之始終處於飽和狀態(0.1mol/l)，則該原電池的電動勢變為多少？
（已知：0ag+/ag=0.800v，0zn2+/zn=-0.
763v；h2s：ka1=1.310-7，ka2=7.
110-15；ag2s：ksp=3.410-49）
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2005-2006學年第一學期
課一、選擇題(共20分，每題2分，每題只有乙個正確的答案)
1. 對於下列各組物質中，可用na2s一種試劑逐一鑑別出來的是b
(a)nh4cl、(nh4)2so4、(nh4)2co3
(b)ba(no3)2、pb(no3)2、al(no3)3
(c)pbcl2、bi(no3)3、agno3
(d)na2s2o3、na2so4、na3po4
2. 下列硫化物中，不溶於na2s溶液的是c
(a)as2s3 (b)sb2s3 (c)sns (d)sns2
3. 鹼土金屬的一些性質與鹼金屬比較，下列敘述錯誤的是a
(a) 更容易形成過氧化物; (b) 密度大 (c) 熔點高 (d) 硬度大
4. 工業上一般採用的製備金屬鈦的方法是c
(a)高溫時用c還原tio2 (b)用h2高溫還原tio2
(c)用金屬鎂熱還原ticl4 (d) ticl4受熱分解
5. 關於金屬鋁的鹵化物，下列說話中正確的是 a
(a)alf3是離子化合物，而其餘鹵化鋁不是典型的離子化合物；
(b) alf3和alcl3是離子化合物，而albr3 和ali3是共價化合物；
(c)除ali3是共價化合物外，其餘都是離子化合物；
(d)因為al3+的半徑小，極化能力很強，故鋁的鹵化物都是共價化合物。
6. 錫、鉛的氫氧化物都表現出兩性。按下圖所示方向，其酸、鹼性的變化是b
(a) 1和2鹼性增強，3和4酸性增強;
(b) 1和2酸性增強，3和4鹼性增強;
(c) 1和3鹼性增強，2和4酸性增強;
(d) 1和3 酸性增強，2和4鹼性增強。
7. 能表現出明顯酸性的釩的氧化物是d
(a) vo (b)v2o3 (c) vo2 (d) v2o5
8. 酸性溶液中錳的標準生成自由焓與氧化態的關係如下圖所示，由此判斷能發生歧化反應的是c
(a)mn2+
(b)mno2
(c)mno42-
(d)mno4-
9. fe(oh)3、co(oh)3、ni(oh)3都能與hcl反應，其中屬於中和反應的是 a
(a)fe(oh)3與hcl的反應； (b)co(oh)3與hcl的反應；(c)ni(oh)3與hcl的反應； (d)都是發生的中和反應。
10.下列有關ia和ib族元素性質比較敘述錯誤的是d
(a)ib族元素的金屬性沒有ia族的強，原因是作用於最外層電子的有效核電荷ib比ia的多；
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