中級無機化學總結 3 微觀結構篇

2022-09-21 09:12:03 字數 1170 閱讀 3540

應化1309-王佳勝-2013016473

微觀粒子的運動往往不服從經典力學的基本原理,所以在研究微觀結構時,不能簡單地套用巨集觀世界的公式。唯有打破固有思維的侷限,依據真實試驗資料,我們才能逐步的認識微觀世界。

微觀粒子的量子化特徵 、波粒二象性、玻爾理論模型、測不准原理等在以前的學習中多有涉獵,無須贅述。

在本課程中,對於薛丁格方程相關的量子力學模型有了較之前豐富得多的介紹,幫助學生利用數學模型認識微觀粒子。這一點,在巨集觀世界許多常規手段無法應用於微觀世界的情況下,顯得尤為重要。

(1) 單電子原子在球極座標系的薛丁格方程

(2)多電子原子體系的薛丁格方程

(3) 薛丁格方程在特定條件下的解——波函式

其中,s\p\d波函式及電子雲分布如下圖:

由於原子結構的差異,元素週期表中的元素呈現或有規律的或反常的性質變化,了解這些性質,能幫助我們在解決實際問題中少走許多彎路。

首先,元素週期中存在相對論效應。直接的相對論效應會導致原子軌道的相對論性收縮,原子軌道半徑為, 相對質量m大於靜止質量,軌道半徑減小,電子的能量降低,即s電子穩定性增大。;間接的相對論效應則相反,原子軌道存在相對論性膨脹,內層s和p軌道收縮,增大了對外層d和f電子的遮蔽,使作用在d和f電子上的有效核電荷降低,能量上公升,軌道膨脹。

這就導致了許多規律性現象:

1. 相對論性效應對原子軌道能量的影響——惰性電子對效應。重元素的6s2電子對因為不易參與成鍵而被稱為惰性電子對效應。

2. 相對論效應對核外電子排布順序的影響。某些過渡元素原子的電子層結構,由於ns,(n-1)d能級比較接近,使電子排布出現不符合近似能級圖的「例外」情況。

3. 相對論性效應對過渡元素氧化態的影響。各族過渡元素由上而下生成低價氧化態離子型化合物逐漸變難,而生成高氧化態共價型化合物逐漸容易。

同時,性質變化也存在著眾多的反常性

1. 氫的特殊性。氫具有第1族鹼金屬及第7族鹵素的雙重性質,但又與這兩族元素具有顯著的區別。

2. 第2週期元素的特殊性。第2週期與第3週期元素單質及其化合物之間性質差別巨大。

如n、o、f的氫化物易形成氫鍵,與金屬形成的化合物離子特性較強;第2週期元素有自相成鏈的能力,尤以碳元素最強;第2週期的多數元素有生成重鍵的特性等等

但是,第2週期元素在性質上與第3週期斜對角線上的元素相似,這一現象成為「對角線關係」。

總而言之,微觀世界的獨特規律既需記憶,又不能缺失理解。

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