開發中的鋰空氣電池一些研發知識之二

2022-05-07 10:42:03 字數 2336 閱讀 8407

理論上30kg金屬鋰釋放的能量與40l汽油釋放的能量基本相同。如果從用過的水性電解液中**空氣極生成的氫氧化鋰(lioh),很容易重新生成金屬鋰,可作為燃料進行再利用。

目前,各種鋰離子電池,將會接受安全性、環保以及市場的考驗,最後選擇誰勝誰負。目前的鋰空氣電池的壽命並不能令人滿意,權威人士估計這項技術的完善大約需要十年時間。

鋰空氣電池國內外研究現狀及分析

鋰空氣電池按其構造和原理,主要分為三類:①有機體系、②有機-水混合體系、③固態體系。目前的研究方向主要集中在有機體系與有機-水混合體系。

相比於有機-水混合體系,有機體系由於具有較高的能量密度、結構簡潔、除空氣電極外,可利用鋰離子電池技術、溶劑與反應無關等特點,而受到重視。有機體系鋰空氣電池主要由金屬鋰負極、含有可溶性鋰鹽的有機電解液以及空氣電極(即正極,通常由高比表面積的多孔碳組成)所構成。

放電時,在負極上發生氧化反應:li→li++e-,而在正極上li+與o2反應生成li2o2或li2o。體系發生如下的被稱為氧還原(oxygen reduction reaction, orr)的反應:

2li+o2→li2o2e0= 2.96 v vs. li/li+

4li+o2→2li2oe0= 2.91 v vs. li/li+

在催化劑及足夠高的充電電壓存在時,上述反應將是可逆的,並發生析氧反應(oxygen evolution reaction, oer)。因此,有機體系可以實現鋰空氣電池的再充電。而在實際充放電過程中,電池充電時,充電電壓增大至約4.

0 v,充電過電壓明顯大於放電過電壓,體系的能量效率僅為65%。因此,需要尋找優異的電催化劑來降低過電壓從而提高能量效率。此外,由於li2o2與li2o無法溶解於有機電解液中,氧化物將不斷在多孔碳的孔道內沉積,這將阻止o2的進入,並且不斷沉積的氧化物會破壞多孔電極,這將嚴重影響電池的壽命。

有機體系鋰空氣二次電池中,o2在空氣電極內的擴散動力學將決定電池的效能;同時,空氣電極應為放電過程中形成的鋰氧化物提供儲存空間。因此,空氣電極的微觀結構將嚴重影響電池的效能。研究多孔及新型的碳電極材料,從而改善空氣電極的動力學,提高容量、能量及功率密度,並且改善體系的穩定性,已經成為眾多大學和研究機構開始著手研究的富有挑戰性的課題。

有專家利用碳酸鈉為催化劑,通過間苯二酚與甲醛的聚合、碳化製備了多孔碳氣凝膠,通過控制反應引數對碳氣凝膠的孔結構進行調控,系統研究了多孔碳材料的結構、孔容、孔徑以及比表面積對放電容量與放電電壓的影響。結果表明,所有樣品中,具有最高孔容(2.195cm3/g)與大孔徑(14.

23nm)的碳材料具有最高的比容量(1290mah/g)。隨後的阻抗分析顯示,隨著碳材料介孔孔容(3.146cm3/g)及孔徑(17.

37nm)的增加,儲存容量增大至1682mah/g,這表明介孔孔容是影響鋰空氣電池效能的關鍵因素之一。分析認為,通過設計具有合適孔結構與孔尺寸的碳電極,使其利於電解液與空氣在多孔結構內的傳輸,從而降低內阻,對於空氣電極至關重要。xia研究小組利用多孔sio2作為硬模板製備了多孔碳泡沫,多孔碳泡沫具有二級介孔孔道結構以及窄的孔尺寸分布。

與多種商用碳材料相比,多孔碳泡沫具有更大的放電容量(2500mah/g)。他們認為,多孔碳泡沫良好的效能是由於他的大孔容(1.45cm3/g)與非常大的介孔孔道可以為放電過程中鋰氧化物的沉積提供更多的空間。

一、有專家利用單臂碳奈米管與碳纖維製備的復合紙狀多孔碳(比表面積173m2/g,平均孔徑9.0nm)作為空氣電極,電化學測試表明,紙狀空氣電極的厚度以及放電電流密度對放電容量有著重要的影響。在空氣電極厚度為20μm、放電電流密度為0.

1ma/cm2時,放電容量高達2500mah/g。而當空氣電極厚度增加到220μm時,放電容量降至400mah/g。對完全放電後電池的空氣電極進行sem表徵,結果表明,空氣一側的空間幾乎完全被固體沉積物所填充,而膜一側的空間則未被完全填充。

二、有專家研究小組系統研究了碳材料的微結構與負載量對於鋰空氣電池效能的影響。他們發現單位質量碳的比容量與單位面積所負載碳的質量有著重要的聯絡,因此,將以上兩引數合併為單位面積比容量(mah/cm2)來優化並表徵空氣電極的效能。在電解液的量固定為100μl/cell,碳的負載量為15.

1mg/cm2時,得到最大的單位面積比容量13.1mah/cm2。在此基礎上增加或減少碳的量都會導致單位面積比容量的降低。

此外,測試結果還表明,隨著碳材料介孔孔容的增加,電極的容量增加。孔尺寸的均一性對電池的效能也起著重要的作用。tran等研究了一系列高比表面積多孔碳的孔徑分布與效能之間的關係。

研究發現,電極的容量由不會影響物質傳輸的大尺寸孔道內鋰氧化物的量所決定。此外,多孔碳的平均孔徑與容量之間有著非常好的線性關係,隨著平均孔徑的增大,比容量也不斷增大。

三、另外的專家等研究了n修飾的不同碳材料的電化學效能,他們發現n修飾後的碳材料在比表面積、介孔體積、介孔尺寸、孔容等方面都得到了較大的提公升,放電電壓2.5v,且放電電容比未修飾的大2倍左右。但修飾的n的具體機理並未討論。

開發中的鋰空氣電池一些研發知識之

理論上30kg金屬鋰釋放的能量與40l汽油釋放的能量基本相同。如果從用過的水性電解液中 空氣極生成的氫氧化鋰 lioh 很容易重新生成金屬鋰,可作為燃料進行再利用。目前,各種鋰離子電池,將會接受安全性 環保以及市場的考驗,最後選擇誰勝誰負。目前的鋰空氣電池的壽命並不能令人滿意,雖然相關新的發現和發明...

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