電石生產工藝介紹

2021-03-04 04:14:16 字數 5785 閱讀 8663

1 產品說明

1.1 簡介

化學名:碳化鈣

工業名:電石(英文名:calcium carbide)

分子式:cac2

結構式:

分子量:64.10

1.2電石的化學性質

電石的化學性質很活潑,在適當溫度下能與許多的氣體、液體發生化學反應。

1.2.1碳化鈣不僅能被液態的或氣態的水所分解,而且也能被物理的或化學結合的水所分解。

在水過剩條件下,即將碳化鈣浸於水中,反應依下式進行:

cac2+h2o=ca(oh)2+c2h2

被滴加水分解時,還發生如下反應:

cac2+ca(oh)2=cao+c2h2

吸收空氣中水份而分解:

cac2+h2o=cao+c2h2

1.2.2 在沒有任何水份條件下,將電石在氫氣流中加熱至2200℃以上時,就有相當量的乙炔發生:

cac2+h2o=ca+c2h2

當加熱到2275℃時,所生成的鈣開始昇華。

1.2.3 在高溫下,乾燥的氧氣能氧化碳化鈣而生成碳酸鈣。

1.2.4粉狀電石與氮氣在加熱條件下,反應生成氰氨化鈣:

cac2+n2=ca**2+c

1.2.5碳化鈣能還原鉛、錫、鋅、鐵、錳、鎳、鈷、鉻、鉬及釩的氧化物。

1.2.6 電石中夾雜的磷的化合物,當電石與水作用時,生成磷化氫混在乙炔中;所夾雜的硫的化合物,與水作用時,生成硫化氫,硫化氫在電石被水分解時,幾乎完全被水吸收,可是在水量不足時,所生成的乙炔中就會有相當多的硫化氫,硫化氫與碳化鈣反應,能象水一樣地使它發生乙炔:

cac2+h2s=cas+c2h2

1.3 乙炔的物理性質

1.3.1 乙炔的分子式:c2h2

結構式:h-c≡c-h

分子量:26

乙炔在常溫和大氣壓下為無色氣體,工業乙炔因含有雜質(特別是磷化氫)而有特殊的臭味。

1.3.2 乙炔的密度隨著溫度和壓力的變化而變化,當溫度在20℃和壓力為760公釐汞柱時,乙炔的密度為1.091kg/m3。

1.3.3 乙炔溶於水和酒精,極易溶於丙酮。在15℃和1大氣壓下1公升丙酮可溶解乙炔25公升,在15大氣壓下,1公升丙酮可溶解乙炔的345公升。

1.3.4 乙炔的化學性質

1.3.4.1 乙炔屬於不飽和烴,不穩定,在一定條件下,較易發生分解**,而且和與它能起反應的氣體的混合物也會發生**。

乙炔在高溫高壓下,具有分解**的危險性。如壓力為1.5表壓以上的工業乙炔,在溫度超過550℃時,則可能使全部乙炔發生分解**。其反應式為:

c2h2=2c+h2+16.75mj

當溫度低於500℃,有接觸劑存在時,也可能發生**。

1.3.4.2 乙炔和與它能起反應的氣體的混合物具有較強的**能力。

乙炔與氧混合時,如將混合物加熱至300℃以上,則乙炔在大氣壓下即行**。

乙炔與氯混合時,在日光作用下就會**。

乙炔與氧混合物的**範圍為2.3~93%(乙炔在氧氣中的濃度)。

乙炔與空氣混合物的**範圍為2.3~81%(乙炔在空氣中的濃度)。

1.3.4.

3 當乙炔被某溶劑溶解時,乙炔的**能力就降低。溼乙炔比干乙炔的**能力低關隨著濕度的增高而減小。當水蒸汽與乙炔之體積比為1:

1.15時,通常不會發生**。

1.3.4.

4 在高分解壓力與溫度,容器的尺寸很大或管道很長時,乙炔會發生爆震現象。爆震的傳播速度為1800公尺/秒~3000公尺/秒,爆震時所發生的區域性壓力達到600大氣壓。

1.3.4.5當乙炔與銅鹽、銀鹽及汞鹽的水溶液相互作用時,能生成各種金屬乙炔的沉澱物,此沉澱物具有**性。

1.4工業電石的組成

工業電石中碳化鈣含量常為65%~90%,其餘為雜質。如碳化鈣含量為85.3%的電石,其大致組成如下:

碳化鈣(cac2)        85.3%

氧化鈣(cao9.5%

二氧化矽(sio2)       2.1%

氧化鐵和氧化鋁(fe2o3+al2o3)  1.45%

氧化鎂(mgo0.35%

碳(c1.2%

1.5 電石的質量標準

電石質量符合gb10665-2004標準。

1.6原、輔助材料質量指標

1.6.1、生石灰

生石灰的質量符合如下條件:

cao90%

mgo1.5%

鹽酸不溶物   ≤1.5%

生過燒     ≤8%

1.6.2、冶金焦

冶金焦的質量應符合如下條件:

灰分      ≤15.0%

揮發分     ≤1.9%

水分      ≤6.0%

粉末含量    ≤5.0%

1.6.3、蘭炭

蘭炭質量應符合如下條件:

灰分      ≤10.0%

揮發分     ≤6.0%

水分      ≤10.0%

粉末含量    ≤5.0%

1.6.4、電極糊

電極糊質量應符合如下條件:

灰分      ≤4.0%

揮發分     13.0%~14.5%

抗壓強度    ≥19.6mpa

電阻率     ≤75μωm

體積密度    ≥1.36t/m3

2、電石生產歷史

2023年法國人h·邁桑和美國人t·l·威爾森同時開發出了電爐還原製取碳化鈣的方法。美國於2023年實現了工業化生產。當時電爐容量很小,只有100~300kva,一般採用單相電極,間歇操作,產量也很低。

當時電石產品主要用於點燈,後用於金屬切割。

到二十世紀初,用電石生產石灰氮的方法問世後,電石生產逐漸有所發展。出現了自動燒結電極和半密閉電石爐,電爐容量逐漸擴大。到二十世紀

二、三十年代,通過電石乙炔合成有機化工工業興起,促進了電石生產的大力發展。挪威和德國先後發明了埃肯爐和德馬克爐,直至現在世界主要的密閉爐爐型均出自於該兩種爐型。美國對電石生產技術作出了巨大的貢獻,研製成功了空心電極以及計算機控制的全自動操縱電爐的技術,尤其是計算機監控和觀測電極糊軟化燒結情況,避免了電極事故的發生,通過計算機測量、控制電極工作端長度,保持電石爐在恆定功率執行。

並且電石爐容量不斷向大型化發展,德國建成75000kva的電石爐,日本也建成了80000kva以上的電石爐,並完善了空心電極技術。

電爐還原法生產碳化鈣是目前工業生產碳化鈣的唯一方法。

電石主要用途是生產聚氯乙烯,2023年全國電石產能為1700萬噸,共計產量為1171萬噸,同比增長27.71%。電石爐開車率69.

23%。共生產聚氯乙烯823.86萬噸,其中採用電石法生產的聚氯乙烯產量為589萬噸,理論消耗電石884萬噸,消費電石量電石總產量的75.

11%。2023年全國電石產能突破2000萬噸,產量達到1481.8萬噸。

2023年電石產量為1361萬噸。

另外一部分用於生產聚乙烯醇、石灰氮等。電石還用於鋼鐵的脫硫劑、分析化學中的水分測試劑、用於農業果樹等經濟作物處理劑,現在還有用於環保行業用作廢水的脫硫劑等。

3、電石的生成機理

3.1、反應機理

爐料憑藉電弧熱和電阻熱在1800~2200℃的高溫下反應而製得碳化鈣,電爐是獲得高溫的最好裝置,而且能量非常集中。

碳化鈣的生成反應式如下:

cao+3c=cac2+co-111.3千卡

56  36 64

以上反應為吸熱反應,為完成此反應,必須供給大量的熱能。當生成一噸發氣量300公升/公斤的電石,消耗於反應的電能為:

1000×0.806÷64×111300÷860=1630度

式中:0.806――發氣量為300公升/公斤的電石其中碳化鈣百分含量;

860――電熱,1度電能完全轉化為熱能的數值(千卡/度);

64――碳化鈣的分子量

實際上,工業電石爐生產1噸電石的時候,所消耗的電能遠遠超過計算所得的數值,可見大量的電能損失了。這些損失主要有以下幾個方面:

(1) 電石爐中有許多副反應存在,

cac2=ca+2c-14.5千卡

caco3=cao+co2-42.5千卡

co2+c=2co-39.3千卡

h2o+c=co+h2-39.6千卡

ca(oh)2=cao+h2o-26千卡

casio4=2cao+sio2-29千卡

sio2+2c=si+2co-137千卡

fe2o3+3c=2fe+3co-108千卡

al2o3+3c=2al+3co-291千卡

mgo+c=mg+co-116千卡

以上的反應都是吸熱反應,都要消耗熱量。

(2) 電石爐氣和被爐氣帶走的粉塵及出爐電石所帶走的顯熱;

(3) 消耗在電爐變壓器、短網、電極以及通過爐體的熱損失等等。

理論消耗氧化鈣=1000÷64×56=875公斤

理論消耗碳素=1000÷64×36=563公斤

所以理論爐料配比=563/875=64.3

電石的反應機理到目前為止還沒有成熟的理論,一般的說法是:

以固態反應生成cac2,

cao+c=cao·c(互相擴散態)

cao·c(互相擴散態)=ca+co

ca+2c=cac2

並有:mcac2+ncao=mcac2·ncao

mcac2·ncao=(m-1)cac2·(n-2)cao=3ca+2co

3.2關於電石-石灰的相平衡

在電石爐內存在兩種速度,除了化學反應的「反應速度」之外,還有另一種情況,就是石灰會很快熔化在生成的電石之中,它也有乙個速度。原來電石和石灰單獨存在的時候,都有很高的熔點,純電石熔點為2300℃,純石灰的熔點為2580℃。但是兩者碰在一起,熔點就降低了。

熔點可降到比石灰和電石的熔點都要低,這個熔點叫做「共熔點」,而且這個共熔點又是不固定的,它隨著電石和石灰混合的比例不同而不同。把電石和石灰按不同的比例混合,並分別測定其共熔點,把它繪成圖,從這張圖上可以找到在一定溫度下,共熔的電石和石灰的比例,也就是熔融電石的成份,如果有超過這個比例的多餘電石,那麼,在這個溫度下,這一部分電石就凝固出來。這張圖就叫相平衡圖。

如果有多量石灰存在時,不可能在電石爐裡得到與石灰分開的純電石。而高質量的電石(成份在80%以上)也不是在電石爐一開始就生成的,因為電石的熔點高,當它一生成就和周圍的石灰共熔成熔較低的共熔體流了下去,由於含69~70%電石的共熔體的熔點最低,所以生成的電石-石灰共熔體,大多是這個成份。電石與石灰共熔的速度是很快的,只要純的電石一生成就與石灰共熔了。

共熔體的電石成份一般不會高於70%,因為配料比高時,焦炭還來不及反應生成電石,而配料比低時,石灰倒很容易與之共熔,使電石沖淡(稀釋)到70%以下。這樣,在電石爐裡就有兩個速度。乙個是焦炭與石灰不斷化合生成電石的「反應速度」,另乙個是生成的電石不斷與石灰共熔而稀釋的共熔速度,這個速度叫做「稀釋速度」。

電石的反應速度是由什麼來的?如果我們考慮最理想的情況,即乙個石灰的分子和三個碳原子直接相遇而發生反應,在2000℃以上的溫度下,反應速度是很快的,比共熔速度還快。但是在電石爐內,焦炭是以塊狀存在的,而不是乙個碳原子的易破碎存在的,焦炭沒有明顯的熔點,直到3000℃時,它還是固體。

到3537℃時才汽化,所以在電爐裡焦炭是始終不熔化的固體。這樣,它的有限的反應接觸面就大大阻滯了與熔化石灰的反應速度,甚至比共熔的速度更慢。在電爐裡熔化的石灰-電石共熔體是怎樣與多孔的焦炭反應?

第一步是電石-石灰共熔體中的石灰與焦炭塊表面上的碳反應,同時石灰熔液不斷滲入焦炭的毛細孔中,一邊滲入,一邊就與碳素反應,生成電石而共熔,使焦炭變鬆,反應時產生的一氧化碳又使變鬆的焦炭崩裂成小塊。第二步是未崩裂的和已崩裂成小塊的焦炭,再不斷被石灰熔液滲入,邊反應、邊崩裂,有一些焦炭就分散成微粒,懸浮在電石-石灰共熔體中。這時如果配比低,石灰過剩,那麼焦炭微粒在共熔體中通過擴散,不斷反應直到全部反應成電石。

如果配比高,石灰沒有過剩,那麼焦炭的微粒與共熔體中的大部分熔化石灰反應石生成電石。這種電石-石灰共熔體中,石灰的含量極少,甚至還有多量分散而沒有與石灰反應的焦炭微粒,留存在電石中。

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