（一） 低溫hcl-h2s-h2o型腐蝕與防腐
1、主要腐蝕裝置及部位
主要腐蝕裝置：
此腐蝕環境主要存在於常減壓裝置的初餾塔和常減壓塔的頂部(頂部五層塔盤以上部位)及其塔頂冷凝冷卻器系統。
腐蝕部位：
主要指常壓塔上部五層塔盤、塔體及部分揮發線、冷凝冷卻器、油水分離器、放水管和減壓塔部分揮發線、冷凝冷卻器等部位。在無任何工藝防腐措施情況下，腐蝕十分嚴重，具體情況為：
(1)常壓塔頂及塔內構件，如無工藝防腐措施，碳鋼腐蝕率高達2mm／a。採用0crl3材料作襯裡，浮閥則出現點蝕，用18—8型奧氏體不鏽鋼作襯裡則出現應力腐蝕開裂。
(2)冷凝冷卻器是腐蝕最嚴重的部位。在無任何防腐措施時，碳鋼腐蝕率可高達2mm／a。採用18—8型奧氏體不鏽鋼制冷凝器則在3個月到4年間陸續出現應力腐蝕破裂。
冷凝冷卻器入口端(約100mm)處於高速兩相流動時，在脹口處有衝狀腐蝕。空冷器更為嚴重，碳鋼的腐蝕率可高達4mm／a。
(3)後冷器、油水分離器及放水管的腐蝕一般較前項為輕，腐蝕率隨冷凝水ph值高低而變，一般為0.5～2.0mm／a。
(4)減壓塔頂冷凝冷卻器是減頂系統腐蝕主要幾種的裝置，無任何工藝防腐措施時，碳鋼腐蝕率可高達5mm／a。
腐蝕形態：
對碳鋼為均勻減薄；對crl3鋼為點蝕；對1crl8ni9ti鋼則為氯化物應力腐蝕開裂。
腐蝕機理：
hcl—h2s—h20部位的腐蝕主要是**含鹽引起的。**加工時，**中所有的成酸無機鹽如mgcl2、cacl2等，在一定的溫度及有水的條件下可發生強烈的水解反應，生成腐蝕性介質hcl。在蒸餾過程中hcl和硫化物加熱分解生成的h2s隨同**中的輕組分一同揮發進入分餾塔頂部及冷凝冷卻。
當hcl和h2s
2、hcl—h2s—h20環境下的防腐蝕措施
此部位防腐應以工藝防腐為主，材料防腐為輔。
(1) 工藝防腐措施「一脫四注」(**深度電脫鹽，脫後注鹼、塔頂餾出線注氨、注緩蝕劑、注水)。經「一脫四注」後，控制的工藝指標應為：冷凝水含fe2+量小於lmg／kg，冷凝水含c1-量小於20mg／kg，**脫鹽後含鹽量小於5mg/l。
ph值為7.5～8.5時，如果結構設計合理，可以使用碳鋼裝置。
近年來，於重油的深度加工，為提高催化劑的壽命，脫後**注鹼已停用。
(2)鑑於常減壓塔頂氯離子濃度偏高，在工藝防腐措施「一脫一注」(**深度脫鹽，塔頂餾出線注氨)的情況下，可選用3re60(00crl8ni5m03si2)雙相不鏽鋼製做裝置。
(3)在**中有機氯大增情況下，(採油時加清蠟劑)，可適當考慮使用鈦製做空冷器等裝置。
3、hcl—h2s—h20環境下裝置防腐例項
（1）茂名煉油廠常壓塔原為ct3+зи496鋼製做，從2023年4月至2023年8月，共執行931天後，復合層全部被腐蝕殆盡。後在20層塔盤以上部位內襯4mm厚1crl8ni9ti鋼板，以塞焊法襯接。到2023年大檢修時即發現襯裡層龜裂。
（2）、南京煉油廠一常減壓塔未採取工藝防腐前，碳鋼年腐蝕率為0.30mm／a，採取工藝防腐措施後為0.15mm／a，頂塔壁呈麻點坑狀點腐蝕，有的呈峰窩狀。
(二)低溫hcn-h2s-h2o型腐蝕與防腐
1、主要腐蝕裝置、原理及腐蝕部位
原料油中硫化物在加熱和催化裂解中分解產生硫化氫，且在裂解溫度下，元素硫也能與烴類反應生成硫化氫，因此催化富氣中的硫化氫濃度很高。同時原料油中的氮化物也裂解，這當中可能有10％一15％轉化成氨，有1％～2％轉化成氰化氫，在有水存在的吸收解吸系統構成了hcn—h2s—h2o腐蝕環境。當催化原料中氮含量大於0.
1％時，就會引起嚴重的腐蝕，cn-大於500mg／kg促進腐蝕加劇，小於200mg／kg時，促進腐蝕不明顯。
腐蝕部位：
主要存在於催化裂化裝置吸收解吸系統。
腐蝕形態：
對碳鋼為均勻腐蝕、氫鼓泡、硫化物應力腐蝕開裂；對奧氏體不鏽鋼為硫化物應力腐蝕開裂。
裝置腐蝕特徵：除裝置厚度減薄或區域性腐蝕穿孔外，還極易引起鼓泡、開裂等型式的氫脆化。其中，以裝置厚度減薄和腐蝕穿孔最為常見。
腐蝕機理：
硫化氫在水中發生離解 h2s=h++hs-
│→ h++s2-
鋼在h2s的水溶液中發生電化學反應：
陽極反應 fe→fe2++2e
二次過程 fe2++ s2-→fes 或fe2++ hs-→fes+ h+
陰極反應 2h++2e→2h→h2↑
在hcn—h2s—h20腐蝕環境中，主要通過以下三個過程使裝置腐蝕損壞：
鋼鐵在h2s的水溶液中，不只是由於陽極反應生成fes而引起一般的腐蝕，而且陰極反應生成的氫還能向鋼中滲透並擴散，引起鋼的氫脆、氫鼓泡。同時也是發生硫化物應力腐蝕的主要原因。
具體的腐蝕情況及原因如下：
(1) 一般腐蝕的加重。h2s和鐵生成的硫化物或硫化亞鐵，在ph值大於6時，鋼的表面為fes所覆蓋，有較好的保護效能，腐蝕率也有所下降。但當有cn-存在，它溶解fes保護膜，產生絡合離子[fe(cn)6]-4，加速了腐蝕反應的進行：
h2s+6cn-→[fe(cn)6] 4- +s2-
絡合離子[fe(cn)6] 4-繼續與fe2+反應：
[fe(cn)6] 4- +2fe2+→fe2[fe(cn)6)↓
生成物fe2[fe(cn)6)在水中為白色沉澱，停工時在有空氣和水存在的條件化生成最終腐蝕產物fe4[h(cn)6]3(普魯士藍)沉澱：
6fe2[fe(cn)6)十6h20+302→2fe4[fe(cn)6]3↓++4fe(oh)3
在催化裝置的吸收解吸塔和油氣分離器的冷凝水中，常能見到有這種物質的存在。
這種腐蝕情況常存在於吸收解吸塔頂部及底部，穩定塔頂部及中部，塔頂部及中部。上述部位呈均勻點蝕和坑蝕直至穿孔，腐蝕率為0.1～1mm/a。
(2) 氫滲透。陰極反應生成的原子氫半徑非常小(0.78×10-8cm)，有三分之一很容易進入鋼的晶格，並在鋼材內部缺陷處(夾渣、氣孔、分層等)聚集，結合成氫分子。
若在一狹小的閉塞空間裡積聚大量氫分子，必產生較高壓力(可達19mpa)，造成鼓泡或鼓泡開裂。
這種腐蝕情況主要存在於解吸塔頂和解吸氣空冷器至後冷器的管(dn200)和解吸塔後冷器殼體，凝縮油沉降罐罐壁和吸收解吸塔解吸段塔壁，再吸收塔壁,穩定塔塔壁及其塔頂油水分離器器壁等部位。一般鼓泡直徑為5～120mm，鼓泡開裂裂縫寬度為2.5mm。
(3)應力腐蝕開裂。造成應力腐蝕開裂的原因為拉應力、hs—h20境及敏感材料。奧氏體不鏽鋼焊縫及其熱影響區對硫化物應力腐蝕開裂感。腐蝕形態為焊縫開裂。
應力腐蝕開裂存在於鉻鉬鋼母材的奧氏體焊縫及其熱影響區，故不能採用不鏽鋼焊接鉻—鉬鋼，應採用珠光體焊條焊接，焊後進行整體熱處理。
2、hcn-h2s-h2o型腐蝕、防腐蝕措施
（1）、工藝防腐措施
①採用水洗法，將氰化物脫除；
②注人多硫化物有機緩蝕劑，與氰化物隔離。
（2）、材料防腐
採用鉻鉬鋼(12cr2a1mov)配以熱317焊條，焊後經750℃熱處理，可滿足此部位要求。但在hcn-h2s-h20部位選用奧氏體不鏽鋼焊條焊接碳鋼或鉻鉬鋼，極易發生硫化物的應力腐蝕開裂。
3、hcn-h2s-h2o型腐蝕、防腐例項
（1）、錦州煉油廠催化裂化裝置穩定塔塔壁上有厚有1～2mm亞鐵氰化物腐蝕產物，腐蝕率為0.2～0.3mm/a。
（2）、勝利煉油廠吸收解吸塔材料為a3，2023年投產，2023年發現解吸段塔壁產生氫鼓泡，在鋼板的1/2處產生分層現象。
（三）低溫c02-h2s-h20型腐蝕與防腐
1主要腐蝕裝置、機理及腐蝕部位
該腐蝕環境存在於脫硫再生塔塔頂冷凝冷卻系統的酸性氣部位。塔頂酸性氣的組成為h2s50％～60％(體積分數)、co230％～40％(體積分數)、烴類4％(體積分數)及水分，溫度為40～60℃，壓力為常壓。
腐蝕部位：
主要存在於脫硫再生塔塔頂冷凝冷卻系統(餾出管線、冷凝冷卻器及回流罐)。
腐蝕形態：
對碳鋼為氫鼓泡及焊縫開裂：對cr5mo、1crl3及低合金鋼而使用不鏽鋼焊條則為焊縫處的硫化物應力腐蝕開裂。
腐蝕機理：
為h2s-h20型的腐蝕及開裂。此部位的主要影響因素是h2s-h20。在某些煉油廠，由於原料氣含有hcn，而形成hcn-co2-h2s-h20的腐蝕介質。
由於hcn的存在也加速了h2s-h20的均勻腐蝕及應力腐蝕開裂
h2s-h20的腐蝕機理如下：
h2s-h20為弱酸，在水中發生電離，電離式為
h2s=h++hs-
hs-=h++s2-
在h2s—h20溶液中含有h+、hs-、s2-和h2s分子，對金屬腐蝕為氫去極化作用。其反應式為：
陽極反應 fe→fe2++2e
fe2++s2-→fes
或 fe2++hs-→fes+ h+
2h++2e→2h→h2↑
鋼鐵在h2s的水溶液中，不只是由於陽極反應生成fes而引起一般的腐蝕，而且陰極反應生成的氫還能向鋼中滲透並擴散，引起鋼的氫脆、氫鼓泡。同時也是發生硫化物應力腐蝕的主要原因。具體腐蝕情況如下：
⑴．一般均勻腐蝕
含水硫化氫對鋼的腐蝕，一般說來，溫度提高則腐蝕增加。在80℃時腐蝕率最高，在110～120℃時腐蝕率最低。在h2s—h20溶液中，碳鋼和普通低合金鋼的腐蝕率開始很快，最初幾天可達到10mm／a以上。
但隨時間增長腐蝕迅速下降，到1500～2000h後，腐蝕速度趨於0.3mm／a。故裝置經常開停工會加速裝置的腐蝕。
硫化氫和鐵生成的硫化鐵和硫化亞鐵在ph大於6時，鋼的表面為硫化鐵所覆，有一定的保護效能，腐蝕率會逐漸下降。但是當有cn+存在時，氰化物將溶解此保護膜，產生有利於氫滲入的表面和增加腐蝕速度。
⑵．氫鼓泡和氫脆
h2s的腐蝕為氫去極化腐蝕。吸附在鋼鐵表面上的hs-促使陰極放氫加速， 同時硫化氫又能阻止原子氫結合為分子氫，因此使原子氫聚集在鋼材表面上，加速氫向鋼中滲入的速度(hs-可使氫向鋼中擴散速度增加10—20倍)。
當氫原子向鋼中滲透擴散時，遇到裂縫、空隙、晶格層間錯斷、夾雜或其它缺陷時，原子氫在這些地方結合成分子氫，體積膨脹約20倍。由於體積膨脹而在鋼材內產生極大的內應力，致使強度較低的碳鋼發生氫鼓泡；而強度高的鋼材不允許有較大的塑性變形，在鋼材內部發生微裂紋致使鋼材變脆，產生氫脆。
在不同的ph值下，硫化氫產生的氫滲透率也不同。在低ph值時(ph<7.5)，ph值越低，氫滲透率越大。
在ph＝7.5時，氫滲透率最小。當ph>7.
5，且有氰離子存在時，隨著氫離子濃度的增加，氫滲透率迅速上公升。
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