酵母中的痕量汞
於瑞成陸平孟茹
伊犁出入境檢驗檢疫局技術中心綜合實驗室新疆伊犁 835000
摘要：採用梯度公升壓微波消解樣品，蒸氣發生-原子螢光分析技術(vg-afs)測定酵母中的痕量汞。以微波消解為樣品的前處理方法，建立了酵母微波消解的最佳分析條件。
優化了原子螢光光譜儀的引數設定，以及選擇了汞蒸氣發生的最佳條件。該方法檢出限為0.004ng/ml,加標**率為91.
0%～96.7%,相對標準偏差（n=7）為0.89%，取得了令人滿意的分析結果。
關鍵詞：微波消解原子螢光光譜法酵母痕量汞
汞是有害的重金屬，以各種形態排入環境，汙染空氣、水質和土壤，導致對食品的汙染。食品一旦被汞汙染難以徹底清除，無論使用任何不同的烹調方法都無濟於事。汞的毒性與汞的化學存在形式、汞化合物的吸收有很大關係。
無機汞不易被吸收，毒性小，而有機汞特別是烷基汞、甲基汞容易被吸收，毒性大，屬於蓄積性有毒物質[1]，在體內達到一定量時，將損害人體健康。因此，檢驗和控制食品中汞的含量是十分有必要的。
目前，測定汞的方法有冷原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法、原子螢光法。原子螢光法是80年代以來發展較快的一種痕量分析技術[2]。本文是將微波消解引入冷原子螢光法，建立了食品中酵母痕量汞的測定方法。
1 實驗部分
1.1 儀器
af-610a原子螢光光譜儀（北京瑞利分析儀器公司）
汞空心陰極燈（資訊產業部電子第十二研究所）
xt-ⅲ型自動微波消解儀（上海新拓微波消解溶樣測試技術****）
1.2 試劑
除特殊規定外，試驗中所用試劑均為分析純，試驗用水為二級蒸餾水，所用實驗器皿均用（1+1）硝酸浸泡24h，蒸餾水淋洗後使用。
汞標準貯備液（100μg/ml）：國家標準物質研究中心提供。
汞標準使用液（100ng/ml）：吸取汞標準貯備液（100μg/ml），用0.05%重鉻酸鉀溶液逐級稀釋至100ng/ml。
硝酸（優級純）
硝酸溶液（1+1）：量取50 ml硝酸緩緩加入到50 ml水中，搖勻。
硼氫化鉀（0.05%）：稱取1g氫氧化鉀溶於200 ml水中，加入0.5g硼氫化鉀稀釋至1000ml，搖勻。
1.3 試驗方法
1.3.1 樣品處理（微波消解法）
準確稱取約0.5g樣品，置於聚四氟乙烯消化罐中，加入硝酸10ml，於預處理爐加熱處理，待樣品溶解、大量濃煙散盡，冷卻後，採用梯度公升壓進行微波消解（消解程式見表1）至消化完全，冷卻後轉入25ml容量瓶定容至刻度，搖勻。同時做空白試驗。
待測。表1 微波消解程式
1.3.2 儀器工作條件
經過實驗優化後得到以下最佳儀器工作條件，見表2。
表2 儀器工作條件
開機，按照設定好的儀器工作條件，輸入有關引數，預熱30min，按連續流動-間歇進樣操作程式進行標準曲線和樣品的測定，自動列印分析報告。
1.3.3 標準曲線的繪製
移取100 ng/ml的汞標準溶液0.00、1.00、2.
00、4.00、8.00ml於100ml的容量瓶中，加入（1+1）hno3溶液10ml，用水定容至刻度，搖勻，配製的標準曲線濃度為0、1、2、4、8 ng/ml。
2 結果與討論
2.1 消化條件的選擇
關於測定食品中汞含量的消化方法報道很多，通過反覆試驗發現，採用硝酸體系，利用微波消化技術即能將樣品消化完全。
對於硝酸的用量，我們也進行了比較，實驗中發現，根據0.5g取樣量，10ml的硝酸即可將樣品消化完全，經消解後的溶液為十分澄清略帶黃色。
2.2 介質的選擇
過多的氯離子會與汞離子生成[hgcl4]2-的絡合離子，嚴重影響樣品中汞含量的測定和本方法的**率，因此本法中使用硝酸溶液做為載流。
試驗中發現，在載流濃度為1%～5%範圍內，螢光訊號強度（if）比較穩定，本方法選用3%的硝酸溶液作為載流。
2.3 儀器工作條件的選擇
實驗中分別改變負高壓、空心陰極燈的電流強度以及載氣流量，發現螢光訊號強度（if）值隨負高壓、陰極燈的電流強度公升高而不斷增強，但是螢光訊號強度（if）值在公升高的同時，儀器雜訊也隨之增高。另外，經實驗在不同的載氣流量條件下，載氣流量為600ml/min的情況下，訊號值最強。
因此，本法綜合考慮，認為儀器的最佳工作條件為負高壓280v，陰極燈的電流為40ma，載氣流量控制在600ml/min。
2.4 硼氫化鉀（kbh4）溶液濃度的影響
hg2+離子的氧化還原電極電位較一般干擾元素高,在濃度較低的還原劑作用下即能被還原完全[3]。而且由於汞並不生成氫化物，而只是被還原為氣態汞，然後由載氣帶入原子化器進行原子化，過多的硼氫化鉀產生的氫氣反而會稀釋汞的濃度。實驗表明，測定汞時硼氫化鉀溶液濃度在0.
01%～0.1%範圍內，可以獲得更高的靈敏度和穩定性。本文通過大量試驗，採用0.
05%的硼氫化鉀溶液得到了令人滿意的結果。
2.5 汞的穩定性
汞溶液在儲存過程中，極易產生器皿內壁吸附，且濃度越低越易被吸附。溶液的酸度，溫度和儲存時間也有顯著影響，文獻[4]指出，當溫度在5～6℃，0.1ng/ml的汞，在1mol/l的硝酸溶液中可以儲存24h，而在0.
01mol/l的硝酸溶液中儲存12h就會吸附損失近20%。因此，消化後的樣品溶液，不宜存放時間太長。
2.6 線性範圍和檢出限
在選定的儀器最佳工作條件下，測定並繪製標準曲線，在0～100ng/ml範圍內線性關係良好，線性相關係數為0.9998。連續測定11次空白溶液和標準溶液，以3倍空白的標準偏差除以標準曲線的斜率，得到檢出限為0.
004ng/ml。
2.7 精密度和**率
取溶液（1.0ng/ml）按照實驗方法平行測定7次，相對標準偏差為0.89%。通過對樣品進行加標試驗（表3），**率在91.0%～96.7%之間。
表3 **率試驗結果
3 結論
酵母經實驗確定的微波消解操作程式，消解完全，不經掩蔽直接進行測定。硼氫化鉀作為還原劑在酸性條件下，分解產生的新生態的氫和汞蒸氣（hg0）在本實驗條件下，採用極低kbh4濃度，使各種干擾大大降低，且得到更高的靈敏度和較好精密度。
參考文獻
[1] 原子螢光光譜分析方法手冊（一）、（二）.北京瑞利分析儀器公司瑞利實驗室
[2] 湯毅珊，黃志堯、潘華新等. 微波消解-原子螢光法測定中藥中的汞、砷.中國新藥與臨床藥理， 1999，10（3）
[3] 石傑、朱永琴等. 氫化物發生-原子螢光法測定中藥中痕量汞.光譜學與光譜分析， 2004，24（7）
[4] 牟仁祥等. 微波消解-氫化物發生-原子螢光光譜法測定大公尺中痕量汞.光譜學與光譜分析， 2004，24（2）
微波消解技術
二oo二年十二月 上海屹堯儀器科技發展 楊學群 微波密閉消解技術 微波密閉消解技術是 20 世紀末分析化學中的乙個重大革命。它一方面減輕了分析工作者的勞動強度，另一方面提高了分析的水平和質量。這就是革命，解放了生產力，提高了勞動生產的效率。我們回顧一下，近 50 多年來，隨著科學技術的進步 機械加工...