1 二氧化氯的性質及甲醇法製備工藝
1.1 二氧化氯的性質
二氧化氯的摩爾質量為67.453g/m o l，熔點-59.5℃，沸點9.
9～11℃(101k p a)，常溫下是黃綠色或橘紅色氣體，具有與氯相似的刺激性氣味，受熱或光照下極易分解為氯氣和氧氣。二氧化氯氧化性很強，遇有機物或還原性物質會發生劇烈反應，甚至**，在大氣壓力下，濃度超過10%，與陽光、熱源接觸clo2極易發生**。
二氧化氯氣體易溶於水，其溶解度約是cl2的5倍，溶解中形成黃綠色的溶液，具有與c l 2近似的辛辣的刺激性氣味，如果儲存在陰涼處嚴格密封而且避光，水溶液非常穩定，用於
紙漿漂白的二氧化氯水溶液濃度一般控制在8～10g/l。
1.2 甲醇法製備工藝
甲醇法二氧化氯製備系統是以氯酸鈉、甲醇和硫酸為原
料製備二氧化氯，在一定的溫度和真空條件下反應，連續生
成二氧化氯氣體及副產品芒硝。二氧化氯氣體經冷卻後用低
溫冷凍水吸收，得到具有一定濃度的二氧化氯水溶液，同時
對副產品進行**。其反應原理如下：
主反應：
12naclo3 + 8h2so4+ 3ch3oh→12clo2+ 9h2o
+4na3h(so4)2+3hcooh
副反應：
12naclo3+8h2so4+6ch3oh→6clo2+18h2o+4na3h
(so4)2+3cl2+6co2
工藝流程如圖1
2 安全生產要求
甲醇法二氧化氯製備系統中主要危險因素有：
(1）易燃：甲醇、氯酸鈉原料均為易燃易爆品。
(2）強腐蝕性：二氧化氯、濃硫酸。
(3）**「氣噴」：二氧化氯分解。
(4）劇毒：二氧化氯、氯氣。
二氧化氯安全生產的關鍵：
(1）設計嚴謹：裝置完善、能力適宜、使用正確的材料。
(2）聯鎖控制：安全聯鎖系統完整、功能可靠。
(3）維修保證：預防性維修，防止洩漏、磨損及腐蝕。
(4）氣體稀釋：在任何場合下避免二氧化氯分壓達到**極限。
(5）原料純淨：所有進入發生器的物料要防止汙染。
(6）平滑過渡：在開機及產量調整時避免突變。
(7）警覺操作：操作者具備察覺和處理異常狀況的素質。
2.1 甲醇卸料及儲存的安全要求
二氧化氯製備用的甲醇為無水甲醇，極易燃，屬於甲類化學品。甲醇槽必須配有阻火器、呼吸閥及防爆蓋，必須有良好的防雷接地，與其他建築物有足夠的安全距離。甲醇槽罐區為防火防爆區，嚴禁煙火，該區域內所有電氣、儀表必須是防爆型的。
甲醇槽車卸料只能在白天或燈光充足時才能進行，槽車狀況必須乾淨、乾燥、無洩漏，卸料前必須先把靜電接地電纜接到槽車上後方可啟動卸料幫浦卸甲醇。而且強調只允許經過考核合格的工人擔任甲醇卸料工作，卸料整個過程中不得離開現場。
甲醇洩漏的應急處理措施：消除所有點火源。根據液體流動和蒸汽擴散的影響區域劃定警戒區，無關人員從側風、上風向撤離至安全區。
應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒、防靜電服，戴橡膠手套。作業時使用的所有裝置應接地。禁止接觸或跨越洩漏物。
盡可能切斷洩漏源。防止洩漏物進入水體、下水道、地下室或限制性空間。
2.2 濃硫酸卸料及儲存的安全要求
甲醇法二氧化氯製備需用98%的濃硫酸，濃硫酸有強烈的吸水作用，有很強的氧化性和腐蝕性，與水混溶放出大量的熱，水滴入其中即發生**。濃硫酸儲槽一般設計為碳鋼槽，必須設計有乙個容積為濃硫酸儲槽1.2倍的圍堰，以備槽罐洩漏時有足夠的容納量。
濃硫酸儲槽還必須設計有儀表用壓縮空氣吹掃管，保持罐內氣相部分乾燥，防止濃硫酸吸濕變稀而腐蝕槽罐。
硫酸槽車卸料必須由經過培訓並考核合格的工人進行，保證卸料區有足夠的消防水。所有有關人員必須熟悉所有緊急沐浴和洗腿的地方。如果可能，只在白天卸料。
如果要在晚上卸料，卸料區和工作區應有足夠燈光。處理硫酸的工人應穿戴合適的防酸安全護目鏡、臉罩、安全帽、防酸手套、防酸服、防酸靴等防護用品。
濃硫酸洩漏的應急處理措施：迅速撤離洩漏汙染區人員至安全區，並進行隔離，嚴格限制出入。應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸鹼工作服，不要直接接觸洩漏源。
防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量洩漏用砂土、乾燥石灰混合，也可用大量水沖洗後放入廢水系統。大量洩漏則構築圍堤或挖坑收容，用幫浦轉移至專用收集器內。
2.3 氯酸鈉存放與溶解的安全要求
氯酸鈉的分子式為naclo3，是一種無色或白色粒狀晶體，比重為2.490，熔點為248～261℃，超過此溫度即分解而放出氧氣。有強氧化性，不可與易燃物相混，否則會引**災。
溶於水和乙醇。
工廠使用氯酸鈉晶體通常為25k g/袋，應完全清洗掉卸
料區域的有機物，如木料、繩索等可能汙染氯酸鈉並發生火災。遠離可燃物質，單獨存放在二氧化氯車間附近。
氯酸鈉的操作注意事項：一定要密閉操作，把氯酸鈉放在通風的地方，使用氯酸鈉的人員一定要進行專業的培訓，嚴格遵守操作流程進行操作，操作人員要佩戴自吸式過濾防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿防毒服飾，帶防腐蝕手套，工作的時候要遠離火種、熱能源地方，特別注意，工作地方嚴格禁止吸菸。遠離容易燃燒的可燃物、易燃物。
避免產生粉塵。不要和還原劑、醇類發生接觸。搬運的時候要輕拿輕放、防止包裝及容器損壞。
禁止發生摩擦、撞擊和震動等現象，運輸的時候要備好各種消防器材和洩漏應急處理裝置。
氯酸鈉儲存的時候要儲存在陰涼、通風的倉庫，遠離火種、熱源場所、包裝一定要密封、不要和易燃物、還原劑、醇類等物質一塊儲存，切忌混儲，儲存區要配備應急洩漏措施和各種消防裝置。
洩漏應急處理
應急處理： 隔離洩漏汙染區，限制出入。建議應急處理人員戴防塵面具（全面罩），穿防毒服。
不要直接接觸洩漏物。勿使洩漏物與有機物、還原劑、易燃物接觸。小量洩漏：
避免揚塵，用潔淨的鏟子收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。大量洩漏：收集**或運至廢物處理場所處置。
甲醇法二氧化氯製備系統應該重視二氧化氯本身的不穩定性及在生產過程中存在的不安全因素，會給二氧化氯的生產與使用帶來潛在的安全威脅。因此有必要對二氧化氯的安全性進行充分認識，從設計、操作方面制定出切實可行的安全控制防範措施，確保二氧化氯的安全生產與使用。
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