思考題 1．用銀量法測定下列試樣中的cl－時，選用什麼指示劑指示滴定終點比較合適？
a. cacl2b. bacl2c. fec12d. nacl＋na3po4
e. nh4clf. nacl+na2so4 g. pb(no3)2＋naclh. cucl2
答：a. 三種方法均可。
b. 由於ba2+與cr2o42-生成沉澱，干擾滴定，所以採用莫爾法時，應先加入過量的na2so4。也可採用佛爾哈德法和法揚司法。
c. 吸附指示劑。
d. 鐵銨礬指示劑。
e. 鐵銨礬指示劑,採用莫爾法須控制ph6.5~7.2 。
f. 鉻酸鉀指示劑。
g. 鐵銨礬指示劑或吸附指示劑。
h. 吸附指示劑。
2．在下列各種情況下，分析結果是準確的，還是偏低或偏高，為什麼？
a. ph≈4時用莫爾法滴定cl－；
答：結果偏高。因為ph≈4時，cro42-的酸效應較大，溶液中cro42-濃度減小，指示終點的agcro4沉澱出現過遲。
b. 如果試液中含有銨鹽，在 ph≈10時，用莫爾法滴定cl－；
答：結果偏高。因為在 ph≈10時，溶液中nh3型體的濃度較高，形成ag-nh3絡合物，需加入過量的ag+才能出現終點，故結果偏高。
c. 用法揚司法滴定cl-時，用曙紅作指示劑；
答：結果偏低。因為agcl對曙紅的吸附能力大於待測cl－, 所以在化學計量點前，就有一部分指示劑陰離子取代cl－進入到吸附層，使終點提前。
d. 用佛爾哈德法測定cl－時，未將沉澱過濾也未加1,2一二氯乙烷；
答：結果偏低。因為用佛爾哈德法測定cl－時，若未將沉澱過濾也未加1,2一二氯乙烷，那麼agcl沉澱將發生轉化，成為agscn，消耗過多滴定劑scn－，由於是返滴定，故結果偏低。
e. 用佛爾哈德法測定 i－ 時，先加鐵銨釩指示劑，然後加入過量agno3標準溶液。
答：結果偏低。這是由於fe3+將氧化i－為i2，消耗了部分i－，使測得的結果偏低。
3．習題
1．0.5000 g的純kiox，將它還原為i－後，用0.1000 mol·l-1 agno3溶液滴定，用去23.36 ml，求該化合物的分子式。
解：因此該化合物的分子式為kio3
2．將僅含有bacl2和nacl試樣0.1036 g溶解在50 ml蒸餾水中，以法揚司法指示終點，用0.07916 mol/l agno3滴定，耗去19.
46 ml，求試樣中的bacl2。
解：試樣中cl-的總量即為消耗ag+的量
n(cl-)=n(ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)
設試樣中bacl2的質量為x，則有
2x/208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3
解得x=0.03093(g)
即，試樣中的bacl2的質量為0.03093g
3．稱取含有nacl和 nabr的試樣0.6280 g，溶解後用 agno3溶液處理，得到乾燥的agcl和agbr沉澱0.5064 g。
另稱取相同質量的試樣1份，用0.1050 mol·l-1agno3溶液滴定至終點，消耗 28.34 ml。
計算試樣中 nacl和 nabr的質量分數。
解：m(nacl) = 58.44, m(nabr) = 102.9, m(agcl) = 143.3, m(agbr) = 187.8
設nacl質量為x(g), nabr質量為y(g)，則
解方程組得：
故：4．為了測定長石中k，na的含量，稱取試樣0.5034 g。
首先使其中的k，na定量轉化為kcl和 nacl 0.1208 g，然後溶解於水，再用 agno3溶液處理，得到 agcl沉澱0.2513 g。
計算長石中k2o和na2o的質量分數。
解：設 k2o 為x(g)，na2o為y(g) ，則
解方程組，得： x = 0.05370 g , y = 0.01900 g
故： 5．用佛爾哈德法分析含有不純na2co3試樣，在加入50.0 ml 0.
06911 mol·l-1 agno3後，用0.05781 mol·l-1 kscn返滴定需要27.36 ml到反應終點，求na2co3試樣的純度。
解：6．稱取含砷試樣0.5000 g，溶解後在弱鹼性介質中將砷處理為 aso43-，然後沉澱為ag3aso4。
將沉澱過濾、洗滌，最後將沉澱溶於酸中。以 0.1000 mol·l-1 nh4scn溶液滴定其中的ag+至終點，消耗45.
45 ml。計算試樣中砷的質量分數。
解：as ~ aso43- ~ ag3aso4 ~ 3ag+ ~ 3nh4scn；n(as) =n(nh4scn)
7．稱取純nacl 0.5805 g，溶於水後用agno3溶液處理，定量轉化後得到agcl沉澱1.4236 g。
計算na的相對原子質量。（已知cl和ag的相對原子質量分別為35.453和107.
868）
解： 故 mna = 22.989
8．稱取某一純鐵的氧化物試樣0.5434 g，然後通入氫氣將其中的氧全部還原除去後，殘留物為0.3801 g。計算該鐵的氧化物的分子式。
解：設該鐵的氧化物的分子式為fexoy ，則
解方程組，得 x=0.006806 , y=0.01020
故為 fe2o3
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