年中國1 辛烯行業發展研究報告

2021-07-31 18:45:35 字數 3915 閱讀 9651

2008-2023年中國1-辛烯市場現狀及投資前景**報告

報告目錄

圖表目錄

第一章 1-辛烯簡介

第一節產品概述

1-辛烯(1-octene)是無色液態烯烴化合物,常用作聚乙烯(pe)共聚單體及生產增塑劑、表面活性劑和合成潤滑油的原料。

1-辛烯通常是一種具有汽油氣味的可燃性液體。它部分溶於丙酮,微溶於甲醇,會刺激**、眼睛和肺臟。

1-辛烯是更高烯烴或者烯烴以慣例c8h16。1-辛烯是 α烯意味雙鍵位於在阿爾法(主要)位置,資助這種化合物與更高的反應性和因而有用的化工物產。

1-辛烯是乙個工業上重要線性α烯。1-辛烯最主要用途:用於有機合成,氣相色譜分析標準物,及增塑劑、表面活性劑的製備。

1-辛烯是重要的有機原料和化學中間體,主要用於生產高品質聚乙烯(pe),由1-辛烯與乙烯共聚生產的線性低密度聚乙烯(lldpe)能顯著改善pe的各項效能。

1-辛烯是重要的聚乙烯共聚單體,其抗撕強度和抗衝擊強度是丁烯-1共聚聚乙烯的2倍、己烯-1共聚聚乙烯的1.5倍。1-辛烯用做共聚單體可明顯改善聚乙烯的密度,提高其抗撕裂和拉伸強度等機械效能;用做增塑劑醇時,可以使聚乙烯製品的低溫柔軟性、加工性、室外耐候性更好,尤其適用於製造電纜電線、汽車配件或裝飾件等。

1-辛烯作為共聚單體的加入量一般為8%~10%,我國每年1-辛烯的潛在需求量已超過12萬噸。目前國內沒有專門生產1-辛烯的裝置,國外公司只賣產品,不賣技術,1-辛烯進口**十分昂貴,影響了我國合成樹脂新牌號品種的開發和質量提高。

第二節產品說明

一、產品名稱:c8 (1-辛烯)

【英文名稱】1-octene

cas no: 111-66-0

【分子式】ch3-(ch2)5-ch=ch2

【相對分子量】112.2

產品物性:

產品規格:

包裝,運輸,安全說明:

本產品可以使用鐵路油槽車,公路油罐車,國際標準集裝罐和桶裝運輸等通用液體化學品運輸方式。

本產品是易燃物品,須採取相應安全措施防護。

本產品易被空氣氧化而變質,供貨時包裝桶採取氮氣密封或根據特殊要求採取其它防氧化措施。

二、產品名稱:二異丁烯

其他名稱: 異辛烯

英文名稱:diisobutylene (dib)

cas: 107-39-1

分子式: c8h16

分子質量: 112.21

二異丁烯(二聚異丁烯)是一種異辛烯,主要成分為2,4,4-三甲基-1-戊烯和2,4,4-三甲基-2-戊烯。無色透明液體,易揮發。密度(15℃ )為0.722 g/cm 2,餾程範圍100~105℃ ,折光率(2o℃)1.4122。

工業品的二異丁烯主要由質量分數為76% 的2,4,4-三甲基-1-戊烯和質量分數約為20%的2,4,4-三甲基-2-戊烯組成,辛烯佔2%。二異丁烯可用於生產辛基酚、異壬醇及辛基二苯基胺等多種精細化工產品,二異丁烯和苯酚反應生成辛基酚,後者是一種重要的精細化工產品,是合成表面活性劑、抗氧劑、穩定劑和樹脂等化工產品的基本原料。主要用途:

該品用作製取合成橡膠增粘劑;各種表面活性劑;酚樹脂和環氧樹脂的改性劑;紫外線吸收劑;阻聚劑;聚氯乙烯穩定劑;增塑劑等,也用來生產對辛基酚;異壬基醇等有機合成中間體。

第三節理化性質

圖表 1 1-辛烯理化常數

第四節技術指標

圖表 2 1-辛烯技術指標

第二章國內外生產工藝及技術進展

第一節國內外主要生產工藝介紹

1-辛烯是重要的有機原料和化學中間體,主要用於生產高品質聚乙烯(pe),由1-辛烯與乙烯共聚生產的線性低密度聚乙烯(lldpe)能顯著改善pe的各項效能。隨著pe工業的迅速發展,對1-辛烯的需求也越來越大,2023年全球對1-辛烯的需求量為56萬t,預計2006-2023年,全球1-辛烯年均需求增長率將達到3.7%,而我國還沒有1-辛烯的工業化生產裝置,完全依靠進口。

加快我國1-辛烯的合成技術開發和工業生產,對於提高我國聚乙烯行業的整體水平具有重要意義。

一、全系列α-烯烴生產工藝

1.石蠟裂解

石蠟裂解法是2023年首先由chevron公司開始實現工業化生產的。該法一般以餾程為350-480℃的精蠟為原料,其碳數範圍為c25-c35,典型的蠟裂解α-烯烴c6-c20質量分數為5%-30%,在產品c6-c20餾分中直鏈α-烯烴含量在86%-90%。石蠟裂解法得到的是含有奇數碳和偶數碳的α-烯烴混合物,其中還含有內烯烴、二烯烴、支鏈烯烴及芳烴等雜質,組成複雜,所以分離所得的1-辛烯不易達到高純度,難以滿足作為共聚單體的要求,國外已經停止使用此法,但仍是我國生產α-烯烴的主要方法。

2.乙烯齊聚

乙烯齊聚法是傳統的1-辛烯生產方法,通過乙烯齊聚得到的不僅有1-辛烯,同時也得到其他α-烯烴或內烯烴,產品種類從c4到c30以上,有10多種烯烴,其中目的產物1-辛烯的選擇性較低(僅為10%-30%),產物分離困難。

目前擁有乙烯齊聚技術的公司主要有chevron phillips(雪佛龍菲利普斯)、shell(殼牌)、bp amoco、idemitsu(日本出光石化)等公司。已工業化的乙烯齊聚生產工藝按所使用的催化劑不同,可分為3類,即以烷基鋁為催化劑的「ziegler」法(即cpchem一步法)和「ziegler」改良法(即bp二步法);以鎳絡合物為催化劑的「shop」法和以鋯-鋁為催化體系的idemitsu齊聚工藝。表1是主要生產公司乙烯齊聚工藝之比較。

圖表3 主要生產公司乙烯齊聚工藝特點之比較

g/g·h

二、以1-辛烯為目的產物的生產工藝

1.sasol f-t合成工藝

在南非的secunda地區,sasol公司以煤為原料,採用鐵基高溫f-t合成工藝執行著一套大型煤氣化及合成燃料聯合裝置,該裝置生產合成汽油和ft石蠟,在產品合成汽油餾分中含有大量的α-烯烴,可以通過一定的反應及分離方法得到優質的lao。從20世紀90年代初sasol開始從煤製合成燃料混合產品中**1-戊烯和1-己烯,到2023年開始**1-辛烯,目前已有兩套1-辛烯裝置,合計產能9.6萬t/a,並且計畫於2023年建成第三套1-辛烯裝置,將使總產能增至19.

6萬t/a,成為全球最大的1-辛烯生產商。

2.sasol乙烯四聚工藝

乙烯四聚是近年來新興的一種專門生產1-辛烯的技術。鑑於cpchem公司成功開發出高選擇性鉻催化劑通過乙烯三聚工藝生產1-己烯,類似的四聚生產1-辛烯也引起了廠商的興趣。三聚機理涉及一種由鉻原子和3個結合在一起的乙烯分子組成的七元金屬化環中間體,而四聚技術是要使該環擴充套件到形成1-辛烯所需的九元,而且這個九元金屬化環至少要有乙個穩定的尺寸,這種結構並不容易形成。

近年由南非sasol技術公司領導的國際研究小組研製成功了選擇性四聚生產1-辛烯技術,他們探索了一類帶有二膦配體的cr(iii)催化劑來製備1-辛烯,發現了幾種可提供接近70% 1-辛烯選擇性的組合。經優化後,產率可達到6202800g產品/g催化劑/h。

在sasol申請的wo 2005/123633 a1專利中提到四聚催化劑體系包含過渡金屬、雜原子配體和活化劑。其中過渡金屬為乙醯丙酮化鉻(iii),配體為(苯基)2 pn(1,2-二甲基丙基)p(苯基)2,活化劑為改性甲基鋁氧烷mmao-3a。反應條件是以埃克森美孚公司的合成異構烷油g為溶劑,溫度60℃,乙烯壓力7000kpa。

反應結果為:產率6202800(g/gcr/h),c6組分21.7%、在c6中1-己烯含量82.

9%,c8組分66.3%、在c8中1-辛烯含量99.4%,聚合物6%、c10-c16 6%。

3.sasol 1-庚烯制1-辛烯工藝

為了提高1-辛烯產量,盡可能地利用合成燃料油中的α-烯烴資源,sasol公司開發出將沒有得到充分利用的1-庚烯轉化為1-辛烯的新工藝。此工藝包含5個步驟,即粗1-庚烯分離、1-庚烯醛化生成正辛醛、正辛醛氫化得到1-辛醇、1-辛醇脫水生成1-辛烯以及1-辛烯的最終純化工序達到共聚級。

4.丁二烯調聚制1-辛烯工藝

shell公司曾申請過經1,3-丁二烯和羧酸在鈀、鉑或釕為催化劑下進行調聚反應製取1-辛烯的專利。在乙份2023年關於由丁二烯製備辛醇和辛烯的perp報告中,敘述了1,3-丁二烯與醋酸在鈀催化劑作用下調聚生成2,7-辛二烯基-1-醋酸酯,後者加氫合成乙酸辛酯,乙酸辛酯裂化得到1-辛烯,醋酸迴圈使用。

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