抗衝聚丙烯的結構與效能

2022-11-06 21:03:02 字數 3426 閱讀 2749

第43卷第6期

廣州化工

mar.2015

2015年3月

抗衝聚丙烯的結構與效能

柴子斌(中國石化揚子石油化工****研究院,江蘇南京210048)

捅要:用對mfr相近的兩種市售抗衝聚丙烯結構與效能進行表徵,發現乙烯含量更低的進口產品常溫和低溫抗衝擊效能更佳。通過分析認為,乙烯鏈段在聚丙烯鏈上分布更加均勻,能生成更多的橡膠相,所以產品抗衝效能更好,

綜合性能更優。其中,國產料mfr為乙烯質量分數為11.3%,橡膠相含量為19.7%,橡膠相中乙烯含量為36.9%,常溫簡支梁衝擊強度為低溫簡支梁衝擊強度為6.5 k/rn。進口料mfr為乙烯質量分數為9.2%,橡膠相含量為27.7%,橡膠相乙烯含量為26.2%,常溫簡支梁衝擊強度為低溫簡支梁衝擊強度為

關鍵詞:聚丙烯;熔體流動速率;乙烯含量;橡膠相

中圖分類號:o631文獻標誌碼:b文章編號

近年來,國內在抗衝聚丙烯催化劑及生產工藝方面都取得了很大進步。但是在與國外產品競爭中,大多由於綜合性能不佳處於劣勢地位…。對聚丙烯結構與效能進行研究,有利於提

1.2結構與效能測試

1.2.1測試儀器

mfr:使用德國熔指儀測試;

高產品綜合性能。熔體流動速率(mfr)與乙烯含量對於抗衝聚

丙烯產品效能影響較大。一般認為mfr越低,產品抗衝擊效能越好,但是mfr過太低,對材料的加工與成型不利。隨著抗衝聚丙烯中乙烯含量的逐漸增加,產品的衝擊強度也增加,

乙烯含量:使用布魯克。一t紅外光譜儀測試;

橡膠相含量及橡膠相乙烯含量:使用西班牙cryst-ex儀器

測試;簡支梁衝擊試驗:使用義大利ceast公司生產的衝擊強度

拉伸強度、楊氏模量、彎曲強度、彎曲模量、熱變形溫度、洛試驗機測試;

氏硬度等逐漸降低 。 。工業生產上,對於熔體流動速率接近拉伸和彎曲試驗:

使用reger公司生產的rg一2000—10型的產品,通常以乙烯含量高低來評價其抗衝擊效能,通常乙烯萬能電子試驗機測試。含量高的產品抗衝擊能力更好。但有研究表明乙烯含量高的抗衝聚丙烯抗衝擊效能不一定就由於乙烯含量低的材料,其抗衝

1.2.2測試方法與引數

mfr測試:溫度230℃,負載2.16 kg,按

效能還取決於乙烯在聚合物鏈的分布狀態。本工作對熔體方法進行。流動速率相近的兩種市售抗衝聚丙烯產品結構與效能進行表紅外光譜測試乙烯含量:

解析度4 cm~,掃瞄次數為16徵,研究了乙烯含量、橡膠相含量、乙烯鏈段在橡膠相中分布次。粉末壓片儀使用天津市科器高新技術公司769yp一24b,使對抗衝聚丙烯效能的影響。用引數

1實驗部分

1.1樣品**

市售高熔指嵌段共聚聚丙烯,主要用於汽車內飾料。

乙烯含量及橡膠相含量測試:溶解溶劑:100 ml;高溫:

150℃;低溫:35℃;頂部溫度:150℃;紅外探測器溫度:

150℃;公升溫速率:20 ̄/min;降溫速率20 ̄c/min;取樣體積:2.5 ml;溶劑清洗體積:20ml;清洗溫度:160 oc;樣用

量力學效能測試:測彎曲模量及抗衝效能的樣條按國標

第43卷第6期柴子斌:抗衝聚丙烯的結構號效能115

和製樣。簡支梁衝擊試驗用雖然較低,但具有更加優異的常溫、低溫抗衝擊效能,其常溫

2 j的衝擊錘,衝擊速度為2.9 m/s。彎曲效能按gb/t9341—簡支梁衝擊強度較國產料高36.6%,低溫簡支梁衝擊強度較國

產料高15.4%,結果如表2所示。總體而言,進口料韌性較2008測試。拉伸效能測試按進行。

好,同時能保持較好的剛性,綜合性能更加優越。為了找到進

2結果與討論口料衝擊效能更加優異的原因,我們對上述兩抗衝聚丙烯產品

2.1基本指標

工業裝置上對抗衝聚丙烯產品質量的控制,主要通過控制聚合過程中產品的mfr和乙烯含量來實現。mfr公升高,聚丙烯鏈均分子量減小,屈服拉伸強度公升高,衝擊強度下降;當

可溶物進行進一步表徵。

2.3可溶物及可溶物乙烯含量

抗衝共聚聚丙烯的抗衝擊韌性由聚丙烯基體和乙丙橡膠相的含量和各組分的分子量、橡膠相在聚丙烯基體中的分散、尺寸和尺寸分布,橡膠相與聚丙烯基體間的介面相容以及剪下等多種因素決定。其中乙丙橡膠的組成和鏈結構直接影響其增韌

mfr降低時,聚丙烯的斷裂伸長率增大,衝擊強度下降增加。因此,在生產中應控制好mfr的分布,從而提高聚丙烯的質

量和加工效能。催化劑的效能、工藝過程引數、原料配比、操

作的氫調手斷等都是影響mfr的主要因素。

抗衝共聚聚丙烯是均聚聚丙烯和二聚物的原位共混物,其

中均聚聚丙烯呈多空球狀,表面有許多孔隙,二聚物在這些孔

隙中生成。二聚物主要是由乙丙嵌段共聚聚丙烯和乙丙無規共

聚聚丙烯。二聚物的含量直接影響抗衝共聚聚丙烯的衝擊強

度,其含量由鍵合乙烯量決定,鍵合乙烯含量增加,一方面可以增加產品的韌性,同時也會降低產品的剛性,這就必須要根

據產品效能要求尋找乙個平衡點,在生產抗衝共聚聚丙烯時鍵合乙烯量是通過調整乙烯與均聚物進料比的設定值來控制的。如表1所示,兩種抗衝聚丙烯產品mfr非常接近,國產料中乙烯含量較進口產品高18.6%。

表1產品mfr、乙烯含量

2.2力學效能

表2產品力學效能對照

mfr及乙烯含量對抗衝聚丙烯產品的效能影響較大。對於

mfr接近的抗衝聚丙烯產品,工業上通常用乙烯含量來評價其抗衝擊效能,一般認為乙烯含量高的產品抗衝效能較好。對上述兩種產品進行力學效能測試,通過對比發現乙烯含量進口料

效能的發揮。

利用cryst—ex對上述兩種抗衝聚丙烯進行分析,發現進口

料雖然乙烯含量較低,但二甲苯可溶物(橡膠相)含量卻更高。

與國產料相比,進口料的總乙烯含量低18.6%,但可溶物含量

較國產料高28.9%。這表明進口料中乙烯鏈段分布更為均衡,

能更多地生成橡膠相,橡膠相的分布更加均勻,這有利於獲得

剛韌性能更加平衡的抗衝聚丙烯產品。

表3產品橡膠相含量及橡膠相中乙烯含量

3結論(1)與國產料相比,進口料乙烯含量低18.6%,可溶物乙

烯含量低29%,但可溶物含量高28.9%,常溫衝擊強度高

36.6%,低溫衝擊強度高15.4%。進口料乙烯在聚丙烯鏈段中的分布更加均衡,能更多地形成橡膠相,從而使產品抗衝效能更好、綜合性能更優。

(2)在開發或者優化抗衝聚丙烯產品時,考慮乙烯含量高

低的同時還需要綜合考慮到橡膠相含量,橡膠相的分布對產品效能的影響。不僅可以從提高乙烯含量角度優化抗衝聚丙烯產品效能,還可以從提高橡膠相含量,均勻橡膠相分布的角度出發得到綜合性能更優的產品。

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