材料科學基礎第三章答案

2021-03-04 09:35:23 字數 4724 閱讀 5621

第三章答案

3-2略。

3-2試述位錯的基本型別及其特點。

解:位錯主要有兩種:刃型位錯和螺型位錯。

刃型位錯特點:滑移方向與位錯線垂直,符號⊥,有多餘半片原子面。螺型位錯特點:

滑移方向與位錯線平行,與位錯線垂直的面不是平面,呈螺施狀,稱螺型位錯。

3-3非化學計量化合物有何特點?為什麼非化學計量化合物都是n型或p型半導體材料?

解:非化學計量化合物的特點:非化學計量化合物產生及缺陷濃度與氣氛性質、壓力有關;可以看作是**化合物與低價化合物的固溶體;缺陷濃度與溫度有關,這點可以從平衡常數看出;非化學計量化合物都是半導體。

由於負離子缺位和間隙正離子使金屬離子過剩產生金屬離子過剩(n型)半導體,正離子缺位和間隙負離子使負離子過剩產生負離子過剩(p型)半導體。

3-4影響置換型固溶體和間隙型固溶體形成的因素有哪些?

解:影響形成置換型固溶體影響因素:(1)離子尺寸:

15%規律:1.(r1-r2)/r1>15%不連續。

2.<15%連續。3.

>40%不能形成固熔體。(2)離子價:電價相同,形成連續固熔體。

(3)晶體結構因素:基質,雜質結構相同,形成連續固熔體。(4)場強因素。

(5)電負性:差值小,形成固熔體。差值大形成化合物。

影響形成間隙型固溶體影響因素:(1)雜質質點大小:即新增的原子愈小,易形成固溶體,反之亦然。

(2)晶體(基質)結構:離子尺寸是與晶體結構的關係密切相關的,在一定程度上來說,結構中間隙的大小起了決定性的作用。一般晶體中空隙愈大,結構愈疏鬆,易形成固溶體。

(3)電價因素:外來雜質原子進人間隙時,必然引起晶體結構中電價的不平衡,這時可以通過生成空位,產生部分取代或離子的價態變化來保持電價平衡。

3-5試分析形成固溶體後對晶體性質的影響。

解:影響有:(1)穩定晶格,阻止某些晶型轉變的發生;(2)活化晶格,形成固溶體後,晶格結構有一定畸變,處於高能量的活化狀態,有利於進行化學反應;(3)固溶強化,溶質原子的溶入,使固溶體的強度、硬度公升高;(4)形成固溶體後對材料物理性質的影響:

固溶體的電學、熱學、磁學等物理性質也隨成分而連續變化,但一般都不是線性關係。固溶體的強度與硬度往往高於各組元,而塑性則較低

3-6說明下列符號的含義:vna,vna',vcl˙,(vna'vcl˙),cak˙,caca,cai˙˙

解:鈉原子空位;鈉離子空位,帶乙個單位負電荷;氯離子空位,帶乙個單位正電荷;最鄰近的na+空位、cl-空位形成的締合中心;ca2+佔據k.位置,帶乙個單位正電荷;ca原子位於ca原子位置上;ca2+處於晶格間隙位置。

3-7寫出下列缺陷反應式:(l)nacl溶入cacl2中形成空位型固溶體;(2)cacl2溶入nacl中形成空位型固溶體;(3)nacl形成肖特基缺陷;(4)agl形成弗倫克爾缺陷(ag+進入間隙)。

解:(1)naclnaca』+clcl+vcl·

(2)cacl2cana·+2clcl+vna』

(3)ovna』+vcl·

(4)agagvag』+agi·

3-8mgo的密度是3.58g/cm3,其晶格引數是0.42nm,計算單位晶胞mgo的肖特基缺陷數。

解:設有缺陷的mgo晶胞的晶胞分子數為x,晶胞體積v=(4.20)3,x=ρvn0/m=3.96,單位晶胞的肖脫基缺陷數=4-x=0.04。

3-9mgo(nacl型結構)和li2o(反螢石型結構)均以氧的立方密堆為基礎,而且陽離子都在這種排列的間隙中,但在mgo中主要的點缺陷是肖特基缺陷,而在li2o中是弗倫克爾型,請解釋原因。

解:mg佔據四面體空隙,li佔據八面體空隙。

3-10mgo晶體的肖特基缺陷生成能為84kj/mol,計算該晶體1000k和1500k的缺陷濃度。(答:6.4×10-3,3.5×10-2)

解:n/n=exp(-e/2rt),r=8.314,t=1000k:n/n=6.4×10-3;t=1500k:n/n=3.5×10-2。

3-11非化學計量化合物fexo中,fe3+/fe2+=0.1,求fexo中的空位濃度及x值。(答:2.25×10-5;0.956)

解:fe2o32fefe·+3oo+vfe』』

y 2y y

fe3+2yfe2+1-3yo,

x=1-y=1-0.0435=0.9565,fe0.9565o

[vfe』』]===2.22×10-2

3-12非化學計量缺陷的濃度與周圍氣氛的性質、壓力大小相關,如果增大周圍氧氣的分壓.非化學計量化合物fe1-xo及zn1+xo的密度將發生怎麼樣的變化?增大還是減小?為什麼?

解:zn(g)zni·+e』

zn(g)+1/2o2=zno

zni·+e』+1/2o2zno

[zno]=[e』]

∴po2[zni·]ρ

o2(g)oo+vfe』』+2h·

k=[oo][vfe』』][h·]/po21/2=4[oo][vfe』』]3/po21/2

[vfe』』]∝po2-1/6,

∴po2[vfe』』]ρ

3-13對於刃位錯和螺位錯,區別其位錯線方向、伯氏向量和位錯運動方向的特點。

解:刃位錯:位錯線垂直於位錯線垂直於位錯運動方向;螺位錯:位錯線平行於位錯線平行於位錯運動方向。

3-14圖3-1是晶體二維圖形,內含有乙個正刃位錯和乙個負刃位錯。

(1)圍繞兩個位錯伯格斯迴路,最後得伯格斯向量若干?

(2)圍繞每個位錯分別作伯氏迴路,其結果又怎樣?

解:略。

3-15有兩個相同符號的刃位錯,在同一滑移面上相遇,它們將是排斥還是吸引?

解:排斥,張應力重疊,壓應力重疊。

3-16晶界對位錯的運動將發生怎麼樣的影響?能預計嗎?

解:晶界對位錯運動起阻礙作用。

3-17晶界有小角度晶界與大角度晶界之分,大角度晶界能用位錯的陣列來描述嗎?

解:不能,在大角度晶界中,原子排列接近於無序的狀態,而位錯之間的距離可能只有1、2個原子的大小,不適用於大角度晶界。

3-18從化學組成、相組成考慮,試比較固溶體與化合物、機械混合物的差別。

以ao溶質溶解在b2o3溶劑中為例:

3-19試闡明固溶體、晶格缺陷和非化學計量化合物三者之間的異同點,列出簡明**比較。

解:固溶體、晶格缺陷、非化學計量化合物都是點缺陷,是晶體結構缺陷,都是單相均勻的固體,結構同主晶相。熱缺陷——本徵缺陷;固溶體——非本徵缺陷;

3-20在麵心立方空間點陣中,麵心位置的原子數比立方體項角位置的原子數多三倍。原子b溶入a晶格的麵心位置中,形成置換型固溶體,其成分應該是a3b呢還是a2b?為什麼?

解:略。

3-21al2o3在mgo中形成有限固溶體,在低共熔溫度1995℃時.約有18wt%al2o3溶入mgo中,假設mgo單位晶胞尺寸變化可忽略不計。試預計下列情況的密度變化。1)al3+為填隙離子;2)al3+為置換離子。

解:(a)al3+為填隙離子:

缺陷反應為: (1)

固溶式分子式:

(b)al3+為置換離子:

缺陷反應為:(2)

固溶式分子式:(3)

取100g試樣為基準:(為摩爾數)

(m為摩爾數)

∴mgo中固溶18%wt的al2o3後的分子式為:

2.035mgo·0.176al2o3或mg2.035al0.352o2.563(4)

(4)式各項除以2.563得mg0.794al0.137o(5)

由(5)式得x=0.137代入(2)(3)式,

對(a)有

即(b)有

設:固溶前後晶胞體積不變,則密度變化為:

(,分別代表固溶前後密度) 所以,固溶後的密度小於固溶前的密度。

3-22對硫鐵礦進行化學分析:按分析資料的fe/s計算,得出兩種可能的成分:fe1-xs和fes1-x,前者意味著是fe空位的缺陷結構,後者是fe被置換。

設想用一種實驗方法以確定該礦物究竟屬哪一類成分?

解:fe1-xs中存在fe空位,非化學計量,存在h·p型半導體;fes1-x中金屬離子過剩,存在s2-空位,存在n型半導體;因fe1-xs、fes1-x分屬不同型別半導體,通過實驗確定其半導體性質即可。

3-23說明為什麼只有置換型固溶體的兩個組分之間才能相互完全溶解,而填隙型固溶體則不能。

解:(1)晶體中間隙位置是有限的,容納雜質質點能力<10%;(2)間隙式固溶體的生成,一般都使晶格常數增大,增加到一定的程度,使晶格變得不穩定而離解;置換固溶體形成是同號離子交換位置,不會對接產生影響,所以可形成連續固溶體。

3-24對於mgo、al2o3和cr2o3,其正、負離子半徑比分別為0.47、0.36和0.

40,則al2o3和al2o3形成連續固溶體。(1)這個結果可能嗎?為什麼?

(2)試預計,在mgo-cr2o3系統中的固溶度是有限的還是無限的?為什麼?

解:(1)al2o3與cr2o3能形成連續固溶體,

原因:1)結構內型相同,同屬於剛玉結構。

2)(2)mgo與cr2o3的固溶度為有限

原因:結構型別不同mgo屬於nacl型結構,cr2o3屬剛玉結構。

雖然也不可能形成連續固溶體。

3-25某種nio是非化學計量的,如果nio中ni3+/ni2+=10-4,問每1m3中有多少載流子?

解:設非化學計量化合物為nixo,

ni2o32+3+

y2yy

ni3+2yni2+1-3yoni3+/ni2+=2y/(1-3y)=10-x

則y=5×10-5,x=1-y=0.99995,ni0.99995o

每m3中有多少載流子即為空位濃度:=y/(1+x)=2.5×10-5。

3-26在mgo-al2o3和pbtio3-pbzro3中哪一對形成有限固溶體,哪一對形成無限固溶體,為什麼?

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