鉛酸蓄電池基礎知識

2021-03-03 23:58:37 字數 3961 閱讀 2150

一、蓄電池工作原理和特點

電動車電池、汽車起動用鉛酸蓄電池是一種電能與化學能互相轉換的可逆裝置,也就是說:充電是將電能儲存起來,而放電是將化學能變為電能釋放出去。鉛酸蓄電池由正極板、負極板、玻璃纖維隔板、電解液和電解槽所組成,充電後正極的活性物質為二氧化鉛,負極板活性物質為海綿狀鉛,放電後連極板的活性物質都轉變為硫酸鉛,充電後又恢復為原來物質。

化學反應方程式如下:

放電pbo2+2h2so4+pb<=====>pbso4+2h2o+pbs04

正極電解液負極充電正極水負極

從化學反應的方程式中可以看出,在放電過程中消耗了硫酸,生成了水,因此電解液的濃度越來越小,而充電過程則相反。

電動自行車採用了負極性物質過量的設計。當蓄電池充電的時候,正極充足100%後,負極尚未充到底90%,這樣蓄電池內只有正極產的氧,不存在負極產生的難以復合的氫氣。為了解決水的消耗問題,和必須為氧的復合創造條件。

採用貧電解液設計加上超細玻璃纖維隔膜板膜,解決了氧的傳輸問題,使氧復合反應得以進行,完成了氧的再化合,蓄電池實現了密封和免維護。氧的再化合過程如下:

(正極)pbso4--------pbo---------02

(負極)pbso4---------pb02

二、電池的失效模式

電動車電池的使用屬於迴圈狀態,電池的失效主要表現為:失水、硫酸鹽化(硫化)、正極板軟化、板柵腐蝕、熱失控、短路、斷路等,其中短路、斷路基本是電池在製造過程中引起,我們常說的電池修復主要是針對失水、硫化、極板輕微軟化、部分熱失控電池。

(一)電池的正極板軟化

電池的正極板是由板柵和活性物質組成的,其中活性物質的有效成分就是氧化鉛。放.電的時候氧化鉛轉換為硫酸鉛,充電的時候硫酸鉛轉換為氧化鉛。

氧化鉛是由α氧化鉛和β氧化鉛組成的,其中α氧化鉛主要起支撐作用;β氧化鉛主要起荷電作用。為了減少α氧化鉛參與放電,一般控制放電深度為40%為好。電池放電深度越深,α氧化鉛損失也越多。

在電池反覆的充放電迴圈過程中,隨著極板上下不同物質的交替變換,將會使極板空率逐漸下降,在外觀表現上,則是正極板的表面由開始的堅實逐漸的鬆軟直到變成糊狀,活性物質容易脫落,形成「黑水」,這就是所謂的正極板軟化。正極板一旦出現軟化,起到支撐作用的多孔結構也被破壞,降低了參與電化學反應的面積,導致電池容量很快下降,電池很快壽命終止。電池經常大電流充放電、過放電都會加劇極板軟化。

(二)電池的負極板硫化

1、電池放電時,在正、負極板上都產生硫酸鉛,正極由於氧化作用的存在,硫酸鉛極易在充電時轉化成二氧化鉛,而負極則不同,在長期虧電儲存、經常過放電、長期充電不足(充電電壓較低)或者不及時充

電等因素存在的情況下,會逐漸在負極表面聚積形成一層緻密堅硬的白色硫酸鉛層,不僅本身溶解度大副度下降,難以參加反應,同時堵塞了電解液和深層活性物質的接觸通道,從而導致了電池容量的下降。採用普通的充電方式是無法恢復的所以稱為「不可逆硫酸鹽花」,簡稱硫化。

2、在冬季環境溫度比較低的時候,電池的浮充電壓應該相應的提高,否則電池欠充點就會產生,電池硫化也就產生了。

3、失水的電池相當於電解液的硫酸濃度變化,也形成了加速電池硫化的條件。

4、電池一旦出現硫化,靠單純的浮充和均充是無法解決的,必須採取其它措施。目前消除密封電池硫化的方法有化學法和採用小電流脈衝和硫化。化學法雖然會較快的消除負極硫化,但是其***——增加電池自放電。

這樣會形成新的失效模式。

(三)失水

電池充電達到單體單格電壓的電池2.35v(25c)以後,就會進入正極板大量析氧狀態,雖然對於密封電池來說,負極板具備了氧復合能力。但如果充電電流過大,負極板的氧復合反應跟不上析氧的速度,氣體會頂開排氣閥而形成失水。

如果充電電壓達到2.42v(25c),電池的負極板會析氫,而氫氣不能夠被正極板吸收,只能夠增加電池氣室的氣壓,最後會排出氣室而形成失水。水在電池電化學體系中,起到非常重要的作用,水量的減少會降低參與反應的離子活度,導致電池內阻上公升,極化加劇。

所以,定期對電池補水是非常重要的。

(四)熱失控

電池在充電電壓達到折合單格2.4v,這個電壓超過了電壓正極板大量析氧的電壓,特別是在高溫環境中,大量析氧電壓會下降,這樣產生的析氧量會大幅度的增加。而正極板產生的氧氣在負極板會被吸收,吸收氧氣是明顯的放熱反應,電池的溫度會公升高。

而且氧復合反映也要產生電流,增加的電壓導致充電器不能轉綠燈,一直保持在高壓階段。如果電池已經出現過量失水,玻璃纖維隔板的無酸孔隙大大增加,會加速負極板吸收氧氣,產生的熱量會更多,或環境溫度較高造成散熱不暢,都會使電解液溫度上公升,導致內阻下降,內阻下降進一步導致電流不降反生,電流的增大使電池而量快速上公升,大量氣體產生,電池進入了失控狀態,形成惡性迴圈——熱失控。在熱失控狀態下,析氧量增加,電池內的氣壓增加,當達到塑料電池外殼的玻璃點溫度的時候,電池開始鼓脹變型,這種變型除了影響電池內部的機械結構以外,還會形成電池漏氣,而導致更加嚴重的失水漏酸。

儘管電池失控現象發生的不多,但是一旦發生熱失控,電池的壽命回迅速提前結束。

(五)電池的不均衡

1、由於電池在製造工藝中必須存在的微小差距,串聯使用時,經過若干次充放電迴圈後,電池的容量、端電壓、內阻等會出現不同程度的差異,在電池組中總會存在以上幾個方面相對較差的電池,也叫「落後電池」。

2、失水的電池相當於電池的硫酸比重上公升,導致電池開路電壓增加,也是該單體電池的充電電壓相對於其它電池電壓高,而在串聯電池組中的其它電池分配的電壓就會下降,形成其它電池的欠充電。欠充電的電池內阻增加,放電的時候電池電壓會更低,充電電壓跟不上,導致電池電壓高的更高,低的更低。電池正極板軟化的差異隨著充電也會被擴大。

3、當電池正極板發生軟化的時候,脫落的活性物質會堵塞一部分微孔,正極板上單位面積的電流密度會增加,導致充放電活性物質的膨脹收縮更加厲害,正極板軟化被加速,這樣就形成的容量落後的電池更加

落後。4、電池的負極板發生硫化,放電的電流密度也會增加,相當於增加了放電深度,硫酸鉛結晶會比較集中在放電部位,形成較大的硫酸鉛結晶。硫酸鉛結晶體積越大,其吸咐能力也相對增加,導致硫化更加嚴重。

所以,電池容量的下降也會形成惡性迴圈。

5、對於電池組的不平衡,目前唯一的方式是採用定期地對單個電池的充電和放電。既充電結束採用1/20c 充2-4小時。

(六)板柵腐蝕

電池的骨架板柵由合金製作而成,雖然其有很強的抗腐蝕能力,但長期浸泡在酸性電解液中,依然會使其發生金屬腐蝕,以至於發生板柵裂隙甚至斷裂。

(七)短路

正負極板本來應該由隔板隔開,但如果有焊渣或枝晶穿透.則正負極相連,形成短路;嚴重的短路可導致單體電壓為零,如果導致正負極板相連的物質本身電阻較大,比如枝晶,則不會馬上使單隔電壓變為零,而是發生較快的自放電,俗稱:軟短路或不存電。

(八)斷路

一般發生在匯流排焊接以及柱焊接和端子焊接階段,通常不是完全短路,而是虛焊,在虛焊處會產生很大的內阻,使電池容量下降。電池有可能一開始各方面都正常,在使用一段時間後發生虛焊現象,這通常是由於焊接不好,存在裂隙,使用一段時間後在裂隙處產生尖端腐蝕,致使裂隙以較快的速度加大。

三、電池的容量表示及檢測

常用電動車電池額定容量表示方法為c(安時ah),容量c與放電條件有關,同一塊電池放電率不同,給出的安時也不同。放電率一般用小時率來表示——以一定的電流放完額定容量所需要的時間。汽車電池容量一般是20h率,電單車電池容量是10h率,而電動車電池習慣用2h率。

比如常見的12v10ah(2hr)電池,其含義為:電池額定電壓為12v,容量為10ah,2hr表示2小時放電率(充足電後用5a恆流放電到10.5v時,放電時間為2小時)。

標準的容量檢測裝置是12v恆流放電儀,常見的有5a、10a恆流,也有可調恆流的和深放電到0v的。電池不接負載,正負極柱間的電壓叫開路電壓。開路電壓與很多因素有關,其中與硫酸濃度有很大關係,在一定範圍內濃度高電池的開路電壓也高。

電動車電池開路電壓一般在13.1——13.4v,汽車起動用電池的開路電壓為12.

6v左右。

四、電池的壽命

電動車電池在出廠前檢驗,是以充足——放光(電池放電終止電壓到10.5v結束)——充足——放光……直到電池容量降到額定容量的70%左右時的迴圈次數,一般電池約為300——500次(電動車電池在實際使用過程中,受到多種因素的影響,所以實際迴圈次數要低些)。電池的壽命除自身質量外,還與使用、維護等有關,特別與充、放電關係極大,連續大電流放電、頻繁深度放電、長期欠充電等,都會影響其壽命。

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